一种湿法处理含中低金银的铜锑锡物料的方法技术

本发明专利技术公开了一种湿法处理含中低金银的铜锑锡物料的方法，包括以下步骤，包括以下步骤：(1)焙烧(2)浸出(3)还原(4)水解(5)铜回收(6)浸出银(7)还原银粉(8)浸出金(9)还原金粉。本发明专利技术的方法对于含低度金银粗锡阳极泥的生产流程比较实用，特别是针对部分氧化的阳极泥，对于锡的回收率比较高，且金银的回收率比较理想，尤其对于产业链比较完整的企业更为适用，少部分未浸出的金、银，随锡料进入火法工段，循环回收，经济效益显著。经济效益显著。

【技术实现步骤摘要】
一种湿法处理含中低金银的铜锑锡物料的方法


[0001]本专利技术属于有色金属分离和富集
，特别涉及一种湿法处理含中低金银的铜锑锡物料方法。

技术介绍

[0002]在有色技术分离和富集
，由于贵金属的价格昂贵，对贵金属的分离提纯一直具有重要的地位。对于含低金银的铜锑锡物料的分离和富集，目前处理的方法主要有湿法，火法外理，以及湿法火法联合法，针对的物料不同方法各有千秋，但难度都较大。由于现有湿法处理思路基本是将物料中的贱金属Sb、Sn、Cu等金属通过高酸度全部溶解，再进行逐级分离，由于Sn进入水溶液中，在分离Sb、Cu等元素过程中，或多或少存在溶液中散失，造成Sn的直收率偏低。最后Sn
2+
、Sn
4+
通过中和沉淀为Sn(OH)2，Sn(OH)4进行回收，消耗大量的碱，造成成本居高不下。且通过成本相对低廉的CaO、Ca(OH)2沉淀下来的锡泥，由工艺的原因，无法彻底将Cu
2+
、Cl
‑
清洗干净，此成分CaCl2带入到火法工段时，相当于烟化炉作用，将Sn带入烟尘，直接影响锡的回收，这也是原料市场对盐酸系统所产锡泥计价系数较低的原因。最后一个原因是由于存放时如果不注意，物料堆放时容易造成局部氧化，Sn呈SnO2形态后盐酸就无法溶解，并且对后续火法精炼造成影响。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的是提供一种针对物料中Sn含量40～58％、Ag含量4～8％、Au含量＜100g/t的物料分离的新方法，工艺流程见图1，包括如下步骤：
[0004](1)焙烧：将物料自然氧化或加入回转窑，焙烧炉、平炉或进行焙烧，控制高温段550～650℃，高温区反应时长≥120min，氧化过程主要反应如下：
[0005]Cu+O2＝2CuO
[0006]4Sb+3O2＝2Sb2O3[0007]2Sb+5O2＝2Sb2O5[0008]Sb2O3+O2＝Sb2O5[0009]Sn+O2＝SnO2[0010]2SnO+O2＝2SnO2[0011](2)浸出：将步骤1中焙烧后物料，用2mol/L～4mol/L盐酸进行浸出，液固比＝3∶1，反应时间为180min，反应温度60～80℃，然后过滤、洗涤；
[0012](3)还原：将步骤2得到的滤液加入粗锑粉将SbCl5还原成SbCl3，2Sb+3SbCl5＝5SbCl3。由于经过氧化焙烧，可能部分锑已氧化为5价，SbCl5是不能水解的，需要还原；
[0013](4)水解：将步骤4得到的还原后溶液加入5倍体积的水水解，温度为30～40℃，搅抖速率85～120r/min，搅抖时间30min，之后过滤，
[0014]SbCl3+H2O＝SbOCl+2HCl
[0015]水解产物SbOCl可用中频炉或电炉熔炼成粗锑，或用氨水中和制成成品锑白外售。
[0016]2SbOCI+2NH3H2O＝Sb2O3+2NH4Cl+H2O
[0017](5)铜回收：将步骤4得到的过滤液中，加入Fe粉置换回收铜，Fe+Cu2
+
＝Fe
2+
+Cu，铜粉洗涤后入铜精炼车间或外售，含Fe溶液利用余热锅炉，吹氧浓缩蒸发，制取FeCl3备用，4FeCl2+O2+4HCl＝4FeCl3+2H2O；
[0018](6)浸出银：将步骤2得到的滤渣，用Na2SO3分银浸出，控制条件：Na2SO3浓度200g/L，液固比＝5∶1，pH＝8.5～9.0，T＝30℃，t＝4h，浸出料过滤、洗涤、滤液进行甲醛或水合肼还原，滤渣用硫脲浸取Au和剩余的Ag，AgCl+2Na2SO3＝Ag(SO3)
23
‑
+NaCl+3Na
+
；
[0019](7)还原银粉：步骤6所产生滤液用甲醛或水合肼还原，还原后过滤；
[0020](8)浸出金：将步骤6所产滤渣，选用硫脲溶液和FeCl3进行浸出Au，部分剩余的银也可通过硫脲浸出，提高银的回收率；
[0021](9)还原金粉：硫脲浸金后滤液用Zn或Fe粉还原，还原后液，可返回浸出金银，实现经济效益最大化，还原后金粉经过除杂后得金银合金粉，也可进行电解分离或酸溶解分离。
[0022]进一步地，步骤(1)中可适当添加空气、纯氧或拌H2O2入料，让物料中Cu、Sb、Sn充分氧化。.
[0023]进一步地，步骤(8)中，所述硫脲浓度为35g/l，pH＝1.0，液固比＝5∶1，温度30℃，浸出时间6～8h，FeCl3加入量5～9kg/t，原料浸Au效率可达91～95％，同时银的浸出率可达40～50％。
[0024]进一步地，步骤(7)中还原剂质量∶Ag质量＝1∶2.5～3，还原温度40～50℃，控制反应pH＝10，时长为3h；还原剂实际加入量为理论量的92～98％，防止置换后液残留的还原剂将后续浸出液中银还原为金属银滞留渣料中，造成直收率偏低。
[0025]本专利技术的方法对于含中度金银粗锡阳极泥的生产流程比较实用，特别是针对部分氧化的阳极泥，对于锡的回收率比较高，且金银的回收率比较理想，尤其对于产业链比较完整的企业更为适用，少部分未浸出的金、银随锡料进入火法工段，循环回收，经济效益显著。
具体实施方式
[0026]以下结合实施例对本专利技术做进一步说明，本专利技术并不局限于实施例，所属
的技术人员应该明了，对本专利技术的任何改进，对本专利技术产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本专利技术的保护范围和公开范围之内。
[0027]实例1：取100g除锑、铜后浸出渣，其成分主要为：Sn：52.45％Cu：0.32％、Sb：0.13％、Au：72.5g/t、Ag：5.17％。
[0028]取500ml去离子水，加100gNa2SO3搅拌溶解，缓慢加入100g浸出渣，加少许NaOH液调节溶液pH＝8.5，控制反应温度38℃(冬季)夏季为常温即可，浸出反应时长5～6h，澄清，过滤.水洗滤饼烘干称重92.5g。浸出渣成分：Sn：56.72％、Au：78.35g/t、Ag：0.308％。滤液(含洗液)625ml，Ag含量7.81g/l，浸出率为94.41％，滤液用甲醛还原，控制温度为50℃，pH＝10，加入还原剂2.5g，搅拌反应3h，所得银粉过滤，洗涤，烘干称重4.84g，直收率为93.62％。
[0029]将浸出后渣92.5g进行硫脲浸金，取370ml去离子水加硫脲13.0g，缓慢加入92.5g滤渣，用H2SO4调节pH＝1.0，补加FeCl31.0g，搅拌浸出6小时，控制反应温度30℃左右，反应终止后，澄清过滤，洗涤，滤饼烘干称重91.8g，其成分为：Au：6.87g/t、Ag：0.125％、Sn：56.84％。
[0030]滤液经铁粉还原、除杂、溶解分离Au、Ag，所得纯Au粉6.62mg，直收率为91.3％，得银粉0.13g，此环节银回收率为46.43％，总收率为96.13％。
[0031]实例2：取5本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种湿法处理含中低金银的铜锑锡物料的方法，包括以下步骤：(1)焙烧：将物料自然氧化或加入回转窑，焙烧炉、平炉或进行焙烧，控制高温段550～650℃，高温区反应时长≥120min；(2)浸出：将步骤1中焙烧后物料，用2mol/L～4mol/L盐酸进行浸出，液固比＝3∶1,反应时间为180min，反应温度60～80℃，然后过滤、洗涤；(3)还原：将步骤2得到的滤液加入粗锑粉将SbCl5还原成SbCl3；(4)水解：将步骤4得到的还原后溶液加入5倍体积的水水解，温度为30～40℃，搅抖速率85～120r/min，搅抖时间30min，之后过滤，水解产物SbOCl可用中频炉或电炉熔炼成粗锑，或用氨水中和制成成品锑白外售；(5)铜回收：将步骤4得到的过滤液中，加入Fe粉置换回收铜；(6)浸出银：将步骤2得到的滤渣，用Na2SO3分银浸出；(7)还原银粉：步骤6所产生滤液用甲醛或水合肼还原，还原后过滤；(8)浸出金：将步骤6所产滤渣，选用硫脲溶液和FeCl3进行浸出Au，部分剩余的银也可通过硫脲浸出，提高银的回收率；(9)还原金粉：硫脲浸金后滤液用Zn或Fe粉还原，还原后液，可返回浸出金银，实现经济效益最大化，还原后金粉经过除杂后得金银合金粉，也可进行电解分离或酸溶解分离。2....

【专利技术属性】
技术研发人员：曹湘枚，王含英，刘启远，
申请(专利权)人：福建华荣鑫业环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：