一种单组分酮肟型胶黏剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种单组分酮肟型胶黏剂及其制备方法，属于高分子材料技术领域。该方法先采用改性介质对一部分酮肟交联剂进行改性并转变为团状大分子，该物质与未改性的酮肟交联剂混合后可极大地增加体系中酮肟交联剂分子的析出迁移的阻力，同时团状大分子中的酮肟交联剂与改性介质呈现锚固状态，可渗透性显著降低，所得产品在不引入额外吸附填料，又或者减少酮肟交联剂的添加量的情况下，可有效解决产品的析出渗油问题，保障产品的长效稳定性。保障产品的长效稳定性。

【技术实现步骤摘要】
一种单组分酮肟型胶黏剂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及高分子材料
，具体涉及一种单组分酮肟型胶黏剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]目前单组份有机硅胶黏剂主要分为脱肟型胶黏剂和脱醇型胶黏剂，其中脱肟型胶黏剂所用的交联剂一般以甲基三丁酮肟硅烷、乙烯基三丁酮肟硅烷和四丁酮肟为主，而脱醇型胶黏剂所用的交联剂则以甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、聚甲基三乙氧基硅烷为主。然而，酮肟型交联剂与单组份胶黏剂的基聚物体系相容性差，存在分析析出的情况，在宏观上表现为产品存储在胶瓶一段时间后，胶瓶顶部出现无色透明油状层，切开瓶身可以看到胶体与瓶壁分离，严重影响产品的质量和使用体验。
[0003]基于上述问题，CN114774072A公开了一种无渗油硅酮密封胶产品，该产品的制备方法是先将107胶与复合填料配制基料，随后经真空脱水及复配余料等步骤制备产品，由于该复合填料由多孔的硅藻土、膨润土等组成，因此可以吸附产品体系中未固化的组分，减少胶体组分渗出，但该产品的改善效果与填料添加量呈正相关，该复合填料的引入会使得产品的模量增大，伸长率和粘接性变差，同时大量增加生产成本，实用性差；另一方面，也有现有技术在生产产品中减少交联剂的用量或者调节混合时间来抑制析出现象，但这种做法效果不佳，同时也会带来产品保质期变短的风险。

技术实现思路

[0004]基于现有技术存在的缺陷，本专利技术的目的在于提供了一种单组分酮肟型胶黏剂的制备方法，该方法先采用改性介质对一部分酮肟交联剂进行改性并转变为团状大分子，该物质与未改性的酮肟交联剂混合后可极大地增加体系中酮肟交联剂分子的析出迁移的阻力，同时团状大分子中的酮肟交联剂与改性介质呈现锚固状态，可渗透性显著降低，所得产品在不引入额外吸附填料，又或者减少酮肟交联剂的添加量的情况下，可有效解决产品的析出渗油问题，保障产品的长效稳定性。
[0005]为了达到上述目的，本专利技术采取的技术方案为：
[0006]一种单组分酮肟型胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
[0007](1)将生产配比量的酮肟交联剂分为酮肟交联剂A和酮肟交联剂B，两者的质量比为(4:6)～(6:4)；
[0008](2)将酮肟交联剂A在真空氛围下与改性介质混合分散，得预处理酮肟交联剂C；所述改性介质为亲水型白炭黑；所述改性介质与酮肟交联剂A的摩尔比≤1；
[0009](3)在真空氛围下，酮肟交联剂B预先进行搅拌处理，随后依次加入偶联剂、催化剂和预处理酮肟交联剂C并继续搅拌至均匀，即得所述单组分酮肟型胶黏剂。
[0010]优选地，所述亲水型白炭黑表面含有活性羟基。
[0011]本专利技术所述单组分酮肟型胶黏剂在制备过程中，引入了亲水型白炭黑作为改性介
质预先与一部分酮肟交联剂进行反应，由于亲水型白炭黑表面存在大量的活性羟基，因此当和酮肟交联剂接触时，羟基与酮肟交联剂发生反应，协同物理吸附作用将酮肟交联剂分子锚固绑定在亲水型白炭黑上，同时锚固在亲水型白炭黑表面上的酮肟交联剂小分子也会有效对亲水型白炭黑实现改性，在后续引入至未改性的余下酮肟交联剂组分中时的相容性显著提升，使得锚固绑定形成的团状大分子在体系中的分散性更强，并进一步增大体系中酮肟交联剂分子的迁移难度。不过，由于酮肟型胶黏剂产品在固化时所需要的酮肟交联剂理论量远小于实际添加量，而预处理酮肟交联剂在生产原料体系中的占比越多，则产品的固化时间越长。同时若预处理酮肟交联剂中亲水型白炭黑添加量越多，不仅会影响产品的力学性能，同时也会使得产品粘度显著增大，不利于加工及存放，还会对产品外观产生影响；此外由于亲水型白炭黑会消耗酮肟交联剂分子的活性水解基团，过量的亲水型白炭黑也会过量消耗这些基团，使得后续固化过程中分子的水解反应所需时间增加，产品的固化表干时间增加。经过条件探究，当预改性和未改性的酮肟交联剂的质量比为(4:6)～(6:4)且亲水型白炭黑的添加摩尔量不高于预改性的酮肟交联剂时，产品的综合性能最佳，且不会出现渗油现象。
[0012]优选地，所述步骤(2)中混合分散的时间为30～40min。
[0013]更优选地，所述步骤(2)中混合分散的速率为1500～2000rpm。
[0014]当改性介质亲水型白炭黑与酮肟交联剂相混合时，亲水型白炭黑表面的活性羟基开始与酮肟交联剂分子发生交联反应，当在上述混合分散时间后，交联反应程度基本完全，同时也不会出现反应过久，生成的团状大分子不会发生团聚现象。
[0015]优选地，所述步骤(3)中搅拌处理的时间为15～20min。
[0016]更优选地，所述步骤(3)中搅拌处理的速率为800～1200rpm。
[0017]优选地，所述酮肟交联剂为甲基三丁酮肟硅烷、乙烯基三丁酮肟硅烷、苯基三丁酮肟硅烷、四丁基酮肟硅烷中的任意一种或两种。
[0018]优选地，所述亲水型白炭黑的比表面积为150～200m2/g。
[0019]亲水型白炭黑的比表面积越大，该物质表面的活性羟基便越多，而与酮肟交联剂的接触面积便越大，因此亲水白炭黑对酮肟交联剂的改性程度实际上与其比表面积也存在一定关系，而如上文所述，亲水白炭黑的改性程度太高或太低均会降低产品的性能，经优选，以比表面积为150～200m2/g的亲水型白炭黑作为改性介质时的效果最佳。
[0020]优选地，所述改性介质与酮肟交联剂A的摩尔比为0.5～1。
[0021]更优选地，所述改性介质与酮肟交联剂A的摩尔比为0.6～0.8。
[0022]作为改性介质的亲水型白炭黑在引入产品体系后不仅会影响产品的外观、粘度以及储存稳定性，也会影响到产品使用时的固化表干时间长短，经筛选，以上述比例范围内添加改性介质得到的产品效果最佳。
[0023]优选地，所述偶联剂为γ
‑
氨丙基三乙氧基硅烷、γ
‑
[(2,3)
‑
环氧丙氧]丙基三甲氧基硅烷、N
‑
(β
‑
氨乙基)
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷、γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷、γ
‑
(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ
‑
脲丙基三甲氧基硅烷、N
‑
(β
‑
氨乙基)
‑
γ
‑
氨丙基甲基二甲氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸亚锡中的至少一种。
[0024]本专利技术的另一目的在于提供所述单组分酮肟型胶黏剂的制备方法制备得到的单
组分酮肟型胶黏剂。
[0025]本专利技术所述制备方法制备得到的单组分酮肟型胶黏剂在没有额外添加高含量改性剂(本专利技术所述产品引入的改性介质实际质量占比不足0.5％)，也没有减少酮肟交联剂的添加量的情况下，不会影响到产品使用时的力学性能或者保质期长短。同时，由于改性介质的特殊引入，可使得本专利技术所述单组分酮肟本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种单组分酮肟型胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将生产配比量的酮肟交联剂分为酮肟交联剂A和酮肟交联剂B，两者的质量比为(4:6)～(6:4)；(2)将酮肟交联剂A在真空氛围下与改性介质混合分散，得预处理酮肟交联剂C；所述改性介质为亲水型白炭黑；所述改性介质与酮肟交联剂A的摩尔比≤1；(3)在真空氛围下，酮肟交联剂B预先进行搅拌处理，随后依次加入偶联剂、催化剂和预处理酮肟交联剂C并继续搅拌至均匀，即得所述单组分酮肟型胶黏剂。2.如权利要求1所述单组分酮肟型胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中混合分散的时间为30～40min；所述步骤(3)中搅拌处理的时间为15～20min...

【专利技术属性】
技术研发人员：方铭中，谢丽莎，林坤华，
申请(专利权)人：广州集泰化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：