一种2,4-二氯-5-氟苯乙酮的合成方法技术

本发明专利技术提供了一种2,4

【技术实现步骤摘要】
一种2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮的合成方法


[0001]本申请涉及有机化工
，特别涉及一种2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮的合成方法。

技术介绍

[0002]2 ,4
‑
二氯
‑5‑
氟苯乙酮是一种重要的化工原料，用作医药中间体，为第三代广谱高效喹诺酮类抗菌剂环丙沙星、蒽诺沙星的主要中间体。
[0003]中国专利CN 113248353 A公开了一种2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮的制备方法，使用活性更高的偏二氯乙烯作为烷基化试剂，同时使用0.01
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0.05当量的路易斯酸和0.1
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0.5当量的无水氯化铝作为催化剂与2,4
‑
二氯氟苯反应制备2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮。该方法实际为傅克烷基化反应，虽然降低了无水氯化铝的用量，但是其用量仍然偏高，成本较高。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是为了解决上述技术的不足，提供一种2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮的合成方法，采用新的合成方法，降低原辅料成本。
[0005]为此，本专利技术提供一种2,4
‑
二氯
‑5‑
氟苯乙酮的合成方法，其包括以下步骤：（1）向反应釜内加入2,4
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二氯氟苯、催化剂路易斯酸，并通入乙烯酮，上紧釜盖，密封反应釜，开启搅拌并升温，至50～80℃后保温进行酰基化反应；反应方程式如下：（2）保温反应后，待反应釜内降温至室温，排出反应尾气，得到反应液；（3）将反应液精馏处理，通过精馏塔将反应液中的原料和产物分离：常压收集172～174℃馏分为2,4
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二氯氟苯原料，5mmHg减压收集112～115℃下馏分，得到2,4
‑
二氯
‑5‑
氟苯乙酮。
[0006]优选的，步骤（1）中加入的2,4
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二氯氟苯与通入的乙烯酮的摩尔比为1.0～2.0∶1。
[0007]优选的，步骤（1）中加入的路易斯酸与加入的2,4
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二氯氟苯的摩尔比为0.005～0.03∶1。优选的，路易斯酸为氯化锌或者三氯化铁。
[0008]优选的，步骤（1）中的酰基化反应的温度为50～70℃。
[0009]优选的，步骤（1）中的酰基化反应的时间为1～2 h。
[0010]优选的，步骤（2）中的反应尾气的收集方法为：开启排气阀，反应尾气经回流冷凝器捕集，再经过二级冰井进一步捕集，充分回收剩余的乙烯酮，最后进入碱吸收瓶。
[0011]本专利技术的有益效果是：本专利技术提供一种2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮的合成方法，将2,4
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二氯氟苯在催化剂路易斯酸作用下与乙烯酮发生傅克酰基化反应，生成2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮。乙烯酮本身的活性较高，路易斯酸与乙烯酮的羰基配位后增加羰基碳的亲电性，更容
易进行酰基化反应。相比于目前主流的用无水氯化铝作催化剂，用乙酰氯作酰化试剂的合成路线，本工艺极大的减少了催化剂的使用量，且用价格便宜、活性更低的路易斯酸代替了价格昂贵的无水氯化铝，大大降低的原辅料成本。且本工艺的原子利用率极高，酰基化后不需要进行水解反应，合成路线简单，无其他副产物产生，三废少，具有工业化价值。
附图说明
[0012]为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0013]图1为实施例8得到的精馏后的2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮馏分采用气相
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质谱联用仪测定的总离子色谱图；图2为图1所示的总离子色谱图中出峰时间为7.923min物质的质谱图。
具体实施方式
[0014]为了使本申请所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本申请进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本申请，并不用于限定本申请。本专利技术中所使用的方法如无特殊规定，均为常规的方法；所使用的原料和装置，如无特殊规定，均为常规的市售产品。
[0015]实施例1一种2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮的合成方法，其包括以下步骤：（1）向1L反应釜内加入2,4
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二氯氟苯330g（2mol）、三氯化铁3.24g（0.02mol），缓慢通入乙烯酮42.0g（1mol），密封反应釜，开启搅拌并升温至80℃，保温1 h，进行酰基化反应；（2）保温结束后，待反应釜内降温至室温，排出反应尾气，得到反应液；其中，反应尾气的收集方法为：开启排气阀，反应尾气经回流冷凝器捕集，再经过二级冰井进一步捕集，充分回收剩余的乙烯酮，最后进入碱吸收瓶。
[0016]（3）将反应液精馏处理，先常压收集172～174℃馏分为2,4
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二氯氟苯原料，质量为170.9g，转化率为48.2%；之后5mmHg减压收集112～115℃下馏分为2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮，质量为165.7g，气相纯度为99.4%，选择性为83.0%，按反应掉的物料计算，其收率为83.0%。
[0017]实施例2本实施例方法与实施例1不同的是反应温度为70℃，其他步骤相同，先常压蒸馏出2,4
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二氯氟苯，质量为172.3g，转化率为47.8%。之后5mmHg减压蒸馏出2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮，质量为174.4g，气相纯度为99.6%，选择性为88.1%，按反应掉的物料计算，其收率为88.1%。
[0018]实施例3本实施例方法与实施例1不同的是反应温度为60℃，其他步骤相同，先常压蒸馏出2,4
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二氯氟苯，质量为176.6g，转化率为46.5%。之后5mmHg减压蒸馏出2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮，质量为171.2g，气相纯度为99.6%，选择性为88.9%，按反应掉的物料计算，其收率为88.9%。
[0019]实施例4本实施例方法与实施例1不同的是反应温度为50℃，其他步骤相同，先常压蒸馏出2,4
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二氯氟苯，质量为185.8g，转化率为43.7%。之后5mmHg减压蒸馏出2,4
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二氯
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氟苯乙酮，质量为161.1g，气相纯度为99.5%，选择性为89.0%，按反应掉的物料计算，其本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,4
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二氯
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氟苯乙酮的合成方法，其特征在于，其包括以下步骤：（1）向反应釜内加入2,4
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二氯氟苯、路易斯酸，并通入乙烯酮，密封反应釜，开启搅拌并升温，至50～80℃后保温进行酰基化反应；（2）保温反应后，待反应釜内降温至室温，排出反应尾气，得到反应液；（3）将反应液精馏处理，常压收集172～174℃馏分为2,4
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二氯氟苯原料，5mmHg减压收集112～115℃下馏分，得到2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮。2.根据权利要求1所述的一种2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）中加入的2,4
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二氯氟苯与通入的乙烯酮的摩尔比为1.0～2.0∶1。3.根据权利要求1所述的一种2,4
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二氯
‑5‑
氟苯乙酮的合成方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：李琦斌，肖兵，张小垒，
申请(专利权)人：国邦医药集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：