中间体噁嗪酮的制备方法及在制备双酰胺类杀虫剂中的应用技术

本发明专利技术属于农用化学药品制造技术领域，涉及中间体噁嗪酮的制备方法及在制备双酰胺类杀虫剂中的应用。其制备方法，包括如下步骤：将吡唑酸类化合物进行酰氯化处理获得吡唑酰氯类化合物，吡唑酰氯类化合物与邻氨基苯甲酸类化合物在无碱条件下进行环化反应，即得；其中，环化反应过程为：向邻氨基苯甲酸类化合物的溶液中滴加吡唑酰氯类化合物的溶液，反应体系在负压条件下进行加热反应，然后继续升温蒸出溶剂与水的共沸物。本发明专利技术的方法减少了化学试剂的添加，降低了废物的产生。降低了废物的产生。降低了废物的产生。

【技术实现步骤摘要】
中间体噁嗪酮的制备方法及在制备双酰胺类杀虫剂中的应用


[0001]本专利技术属于农用化学药品制造
，涉及中间体噁嗪酮的制备方法及在制备双酰胺类杀虫剂中的应用。

技术介绍

[0002]公开该
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
[0003]双酰胺类杀虫剂(例如四氯虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、环溴虫酰胺等)由中间体噁嗪酮与其他胺类原料通过开环反应获得。
[0004][0005]据专利技术人研究了解，传统制备中间体噁嗪酮的路线为：
[0006][0007]其中，氧化反应中采用的氧化剂有双氧水、二氧化锰、高锰酸钾、过硫酸钾、硝酸铈铵或过氧化氢加合物、溴素等，环化反应则需要在碱与酰氯作用下进行。专利技术人研究发现，传统环化反应是在碱和酰氯存在的条件下进行的，碱和酰氯分别以3
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甲基吡啶和甲磺酰氯为例，具体过程为：第一步碱性条件下吡唑酸与甲磺酰氯生成吡唑酸的甲磺混合酸酐和一分子3
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甲基吡啶盐，第二步邻氨基苯甲酸与混合酸酐生成酰胺中间体和第二分子3
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甲基吡啶盐，第三步在酰胺与甲磺酰氯再生成甲磺混合酸酐和第三分子3
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甲基吡啶盐，第四步酰胺中间体酰胺异构化后与混合酸酐分子内环化，生成噁嗪酮和第四分子3
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甲基吡啶盐。反应过程如下所示：
[0008][0009]碱的作用是缚酸剂，用于结合氯化氢和甲基磺酸，该过程需要至少四分子碱来结合生成的酸。若不添加或添加的碱不足量，邻氨基苯甲酸将和产生的酸形成邻氨基苯甲酸盐，导致反应无法继续进行，因而添加碱作为缚酸剂结合产生的酸，有利于反应的进行。然而，该过程中碱用量过大，产生大量三废，难以处理。

技术实现思路

[0010]为了解决现有技术的不足，本专利技术的目的是提供中间体噁嗪酮的制备方法及在制备双酰胺类杀虫剂中的应用，本专利技术的方法减少了化学试剂的添加，降低了废物的产生。
[0011]为了实现上述目的，本专利技术的技术方案为：
[0012]一方面，一种中间体噁嗪酮的制备方法，包括如下步骤：
[0013]将吡唑酸类化合物进行酰氯化处理获得吡唑酰氯类化合物，吡唑酰氯类化合物与邻氨基苯甲酸类化合物在无碱条件下进行环化反应，即得；
[0014]其中，环化反应过程为：向邻氨基苯甲酸类化合物的溶液中滴加吡唑酰氯类化合物的溶液，反应体系在负压条件下进行加热反应，然后继续升温蒸出溶剂与水的共沸物；
[0015]吡唑酸类化合物的化学结构式为：
[0016]吡唑酰氯类化合物的化学结构式为：
[0017]邻氨基苯甲酸类化合物的化学结构式为：
[0018]中间体噁嗪酮的化学结构式为：
[0019]R选自H、卤素、烷基(例如C1
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C5的烷基)、烷氧基(例如C1
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C5的烷氧基)，X1为卤素，X2为卤素，X3为卤素或氰基，X4为卤素或烷基(例如C1
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C5的烷基)。
[0020]传统合成噁嗪酮的环化反应，是通过加入活化剂，如甲磺酰氯等，先形成混合酸酐，再在碱的存在下发生环化得到噁嗪酮类化合物。本专利技术为了解决环化过程产生的酸形成盐阻碍反应的进行，在环化反应的初始阶段，使反应体系处于负压环境并进行加热，使得邻氨基苯甲酸盐酸盐分解，并通过负压环境将氯化氢带出反应体系，同时负压和加热条件能够及时将产生的氯化氢移除反应体系，从而保证反应的进行。然后进一步升温通过溶剂共沸带水，将水分带出，促进环化反应的进行。
[0021]由于中间体噁嗪酮是制备双酰胺类杀虫剂的重要中间体，因而另一方面，一种上述中间体噁嗪酮的制备方法在制备双酰胺类杀虫剂中的应用。
[0022]第三方面，一种双酰胺类杀虫剂的制备工艺，包括上述中间体噁嗪酮的制备方法，将制备的中间体噁嗪酮与胺类衍生物进行开环反应制成双酰胺类杀虫剂。
[0023]本专利技术的有益效果为：
[0024]本专利技术环化反应过程中通过降低反应压力，增加反应温度，使氯化氢移除反应体系，使用溶剂共沸带水的方法，移除反应生成的水促进环化反应进行。在不使用碱和活化剂的条件下，完成了中间体噁嗪酮的合成。本专利技术环化反应过程中不使用有机碱和酰氯等化学试剂，同时本专利技术移除的氯化氢能够通过水吸收变为盐酸，可以资源化利用。
[0025]本专利技术的反应过程后处理简单，在工业化生产双酰胺类杀虫剂中可以无需提纯直接进行下一步反应，大大简化生产步骤，且获得的双酰胺类杀虫剂的产率较高。
附图说明
[0026]构成本专利技术的一部分的说明书附图用来提供对本专利技术的进一步理解，本专利技术的示意性实施例及其说明用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的不当限定。
[0027]图1为本专利技术实施例1制备的化合物吡唑酰氯(加水衍生)的液相色谱图；
[0028]图2为本专利技术实施例1制备的化合物吡唑酰氯(加水衍生)的质谱图；
[0029]图3为本专利技术实施例1制备的噁嗪酮的液相色谱图；
[0030]图4为本专利技术实施例1制备的噁嗪酮的质谱图；
[0031]图5为本专利技术实施例1制备的氯虫苯甲酰胺的液相色谱图；
[0032]图6为本专利技术实施例1制备的氯虫苯甲酰胺的质谱图。
具体实施方式
[0033]应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本专利技术提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本专利技术所属
的普通技术人员通常理解的相同含义。
[0034]需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本专利技术的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
[0035]鉴于传统中间体噁嗪酮制备方法中环化反应采用碱产生大量三废，本专利技术提出了中间体噁嗪酮的制备方法及在制备双酰胺类杀虫剂中的应用。
[0036]本专利技术的一种典型实施方式，提供了一种中间体噁嗪酮的制备方法，包括如下步骤：
[0037]将吡唑酸类化合物进行酰氯化处理获得吡唑酰氯类化合物，吡唑酰氯类化合物与邻氨基苯甲酸类化合物在无碱条件下进行环化反应，即得；
[0038]其中，环化反应过程为：向邻氨基苯甲酸类化合物的溶液中滴加吡唑酰氯类化合物的溶液，反应体系在负压条件下进行加热反应，然后继续升温蒸出溶剂与水的共沸物；
[0039]吡唑酸类化合物的化学结构式为：
[0040]吡唑酰氯类化合物的化学结构式为：
[0041]邻氨基苯甲酸类化合物的化学结构式为：
[0042]中间体噁嗪酮的化学结构式为：
[0043]R选自H、卤素、烷基(例如C1
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C5的烷基)、烷氧基(例本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种中间体噁嗪酮的制备方法，其特征是，包括如下步骤：将吡唑酸类化合物进行酰氯化处理获得吡唑酰氯类化合物，吡唑酰氯类化合物与邻氨基苯甲酸类化合物在无碱条件下进行环化反应，即得；其中，环化反应过程为：向邻氨基苯甲酸类化合物的溶液中滴加吡唑酰氯类化合物的溶液，反应体系在负压条件下进行加热反应，然后继续升温蒸出溶剂与水的共沸物；吡唑酸类化合物的化学结构式为：吡唑酰氯类化合物的化学结构式为：邻氨基苯甲酸类化合物的化学结构式为：中间体噁嗪酮的化学结构式为：R选自H、卤素、烷基、烷氧基，X1为卤素，X2为卤素，X3为卤素或氰基，X4为卤素或烷基。2.如权利要求1所述的中间体噁嗪酮的制备方法，其特征是，环化反应中负压条件的压强为
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0.08～
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0.04MPa。3.如权利要求1所述的中间体噁嗪酮的制备方法，其特征是，环化反应中加热反应的温度为35～55℃。4.如权利要求1所述的中间体噁嗪酮的制备方法，其特征是，环化反应中继续升温至80～100...

【专利技术属性】
技术研发人员：董文凯，李金涛，柴洪伟，蒋爱忠，李磊，王强，马超，张思聪，韩金涛，张作山，
申请(专利权)人：德州绿霸精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：