一种芴甲醛类化合物的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种芴甲醛类化合物的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将式I所示化合物与金属化合物、卤代甲醚混合反应，得到式II所示中间体，之后将反应液与水混合水解，得到所述芴甲醛类化合物。本发明专利技术提供的制备方法简单，工艺步骤少，产率高，产品纯度高。产品纯度高。

【技术实现步骤摘要】
一种芴甲醛类化合物的制备方法


[0001]本专利技术属于新材料合成领域，具体涉及一种芴甲醛类化合物的制备方法，尤其涉及一种产率高的芴甲醛类化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]芴及其衍生物因具有特殊的刚性平面内联苯结构(芴环)，其衍生物在光电材料、生物医药、高分子合成等领域有着广泛的应用。芴类衍生物由于是一类易于极化的共轭体系，通过化学修饰可增大多光子吸收截面，因此被应用于有机双光子吸收材料；而聚芴类衍生物是一类非常重要的高分子发光材料。科学家们通过调节芴基材料的发光性能，对芴进行改性研究以获得不同发光颜色的发光材料，比如蓝光材料、绿光材料、红光材料等。
[0003]目前文献报道的芴
‑2‑
甲醛及其类似物的制备方法主要有以下几种：
[0004](1)由芴
‑2‑
甲胺和乌洛托品可经过Sommelet反应可制备得到芴
‑2‑
甲醛，但原料芴
‑2‑
甲胺价格昂贵且不易获得，成本较高，且产生大量的酸性废水，不适合大量生产(Journal of the Chemical Society，1950,2141
‑
5)。
[0005](2)由芴和N
‑
甲基
‑
N
‑
苯基氨基甲酰氯先反应得到傅克反应中间体，再用氢化铝锂还原制备得到芴
‑2‑
甲醛，两步反应总收率仅36％，但N
‑
甲基
‑
N
‑
苯基氨基甲酰氯成本较高，且还要用到危险性较高的氢化铝锂，不利于产业化生产。
[0006](3)由DMF和POCl3制备成Vilsmeier
–
Haack试剂，用量为3摩尔当量，0
‑
5℃下加入原料芴，再加入约10倍质量的硅胶用玻璃棒搅拌均匀混合均匀，最后在微波辐射下反应，经后处理后再重结晶得到最终产品芴
‑2‑
甲醛。此反应在无溶剂下进行，流动性差，操作困难，且产生大量的废固，并不适合进行放大生产。
[0007]综上所述，由于目前的芴
‑2‑
甲醛及其类似物的制备过程需要使用价格较高的原料芴
‑2‑
甲胺或者N
‑
甲基
‑
N
‑
苯基氨基甲酰氯，并且反应产生大量酸性废水，对设备要求高，操作工序繁琐，环境污染大，反应的选择性较差，副产物较多，不利于产品的精制纯化，反应的重现性也较差，不利于产业化生产。因此，如何提供一种反应工序少、产率高的芴
‑2‑
甲醛及其类似物的制备方法，成为了亟待解决的问题。

技术实现思路

[0008]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种芴甲醛类化合物的制备方法，尤其提供一种产率高的芴甲醛类化合物的制备方法。本专利技术提供的制备方法简单，工艺步骤少，产率高，产品纯度高。
[0009]为达到此专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0010]本专利技术提供了一种芴甲醛类化合物的制备方法，所述芴甲醛类化合物的结构如下所示：
[0011][0012]所述制备方法包括以下步骤：
[0013]将式I所示化合物与金属化合物、卤代甲醚混合反应，得到式II所示中间体，之后将反应液与水混合水解，得到所述芴甲醛类化合物。
[0014][0015]其中，R1、R2独立地选自H、C1
‑
C12取代或未取代的烷基、C2
‑
C12取代或未取代的烯基、C6
‑
C12芳基、卤素、C1
‑
C12取代或未取代的烷氧基中任意一种；或者，R1或R2中任一项选自亚甲基，另一项不存在。
[0016]R3选自H、C1
‑
C12取代或未取代的烷基、C2
‑
C12取代或未取代的烯基、C6
‑
C12芳基、卤素、C1
‑
C12取代或未取代的烷氧基、C1
‑
C12取代或未取代的烷基氨基基中的一种，X为Cl或Br。
[0017]所述取代的基团选自C1
‑
C12烷基、C2
‑
C12烯基、C6
‑
C12芳基、卤素、C1
‑
C12烷氧基或C1
‑
C12烷基胺基中任意一种。
[0018]其中，C1
‑
C12表示结构中含有一个碳原子、两个碳原子、三个碳原子等，以此类推，不再赘述，其中C1
‑
C12未取代的烷基例如可以是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基等，C2
‑
C12未取代的烯基例如可以是乙烯基、丙烯基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基等，C6
‑
C12芳基例如可以是苯基、萘基、联苯基等，C1
‑
C12未取代的烷氧基例如可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基等，C1
‑
C12未取代的烷基胺基例如可以是甲氨基、乙氨基、丙氨基、异丙氨基等，卤素例如可以是氟、氯、溴或碘等。
[0019]所述卤代甲醚选自1,1
‑
二氯甲醚或1,1
‑
二溴甲醚。
[0020]上述方法通过采用金属化合物、卤代甲醚与式I所示化合物直接反应，之后经过水解，一锅法直接得到所述芴甲醛类化合物，制备方法简单，工艺步骤少，并且产率高，产品纯度高，不产生酸性废水等污染物，对环境友好。
[0021]优选地，所述反应在溶剂中进行，所述溶剂包括二氯甲烷、1,2
‑
二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氢呋喃、硝基苯、二硫化碳或环丁砜中任意一种或至少两种的组合，例如二氯甲烷和二硫化碳的组合、二氯甲烷和氯仿的组合或四氢呋喃和硝基苯的组合等，但不限于以上所列举的组合，上述组合范围内其他未列举的组合同样适用。
[0022]优选地，所述溶剂为二氯甲烷和二硫化碳的组合。
[0023]上述特定的溶剂组合能够进一步提升产品的产率和纯度。
[0024]优选地，所述溶剂在使用前经过干燥处理。
[0025]优选地，所述金属化合物包括三氯化铝、三氯化铁、氯化锌、五氯化钼或三氯化锑中任意一种或至少两种的组合，例如三氯化铁和五氯化钼的组合、三氯化铁和氯化锌的组合或三氯化铝和三氯化锑的组合等，但不限于以上所列举的组合，上述组合范围内其他未
列举的组合同样适用。
[0026]优选地，所述金属化合物为三氯化铁和五氯化钼的组合。
[0027]上述特定金属化合物的组合能够进一步提高产品的产率和纯度，并且相比其他金属化合物还能够显著降低成本。
[0028]优选地，所述式I所示化合物与金属化合物的摩尔比为1:(1
‑
5)。
[0029]优选地，所述式I所示化合物与卤代甲醚的摩尔比为1:(本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种芴甲醛类化合物的制备方法，其特征在于，所述芴甲醛类化合物的结构如下所示：所述制备方法包括以下步骤：将式I所示化合物与金属化合物、卤代甲醚混合反应，得到式II所示中间体，之后将反应液与水混合水解，得到所述芴甲醛类化合物；其中，R1、R2独立地选自H、C1
‑
C12取代或未取代的烷基、C2
‑
C12取代或未取代的烯基、C6
‑
C12芳基、卤素、C1
‑
C12取代或未取代的烷氧基中任意一种；或者，R1或R2中任一项选自亚甲基，另一项不存在；R3选自H、C1
‑
C12取代或未取代的烷基、C2
‑
C12取代或未取代的烯基、C6
‑
C12芳基、卤素、C1
‑
C12取代或未取代的烷氧基、C1
‑
C12取代或未取代的烷基胺基中的一种，X为Cl或Br；所述取代的基团选自C1
‑
C12烷基、C2
‑
C12烯基、C6
‑
C12芳基、卤素、C1
‑
C12烷氧基或C1
‑
C12烷基胺基中任意一种；所述卤代甲醚选自1,1
‑
二氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘雪松，朱洋，季菲，魏万国，
申请(专利权)人：上海如鲲新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：