含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用制造技术

本发明专利技术涉及一种含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用，在含双吲哚季铵盐催化剂为单一催化剂的条件下，二氧化碳与环氧化合物反应制备得到五元环碳酸酯；所述含双吲哚季铵盐催化剂的结构中双吲哚季铵盐结构处在催化剂末端，中间含有烷基链烃结构连接催化剂吲哚环上氮原子。利用本发明专利技术催化制备五元环碳酸酯，不需要添加其他的助催化剂，具有高效低廉、易分离、催化剂原料易得、制备方法简单、催化效率高等优点。催化效率高等优点。

【技术实现步骤摘要】
含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用


[0001]本专利技术属于催化剂应用
，具体地说是涉及一种含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用。

技术介绍

[0002]CO2是引起全球温度上升的主要温室气体之一。同时，CO2也是比较丰富的碳资源，具有储量大、安全无毒和价廉易得等优点。因此，CO2资源利用具有重大的经济和环境意义。一直以来，许多研究者都在为CO2的资源化利用而进行不懈努力。根据现有的技术来看，CO2与环氧化合物出发合成环状碳酸酯(如Scheme 1所示)是目前CO2资源化利用最典型的成功事例之一。环状碳酸酯是重要的工业原料，可用作电池电解液、极性溶剂和化工中间体等。
[0003][0004]通常CO2与环氧化合物合成五元环碳酸酯报导的催化剂主要有：碱金属与碱金属卤化物催化剂，如LiBr(Tetrahedron,2005,61,1835)；季铵盐与季磷盐催化剂，如熔融的四丁基溴化铵(Organic Letters,2002,4(15):2561
‑
2563.)；离子液体催化剂，如1
‑
烷基
‑3‑
甲基咪唑盐([C
n
‑
min]X)(Chemical Communications,2003,39(7):896
‑
897.)；金属配合物催化剂，如Salen配体(Journal of American Chemical Society,2001,123(46):11498
‑/>11499.)等类型。尽管以上的催化剂呈现了较优的催化活性，但也存在一些问题。一方面以上催化剂需要添加其他助催化剂参与反应，另一方面在放大制备的过程中仍存在着合成成本较高，工艺较为复杂，放大催化效率不高的等情况出现，严重制约着产业化的进程，因此选择无溶剂、高效低廉的催化剂新型的催化剂与反应体系显得尤为重要。

技术实现思路

[0005]为了克服现有技术存在的不足，本专利技术提供了一种高效低廉、无需添加其他助催化剂的含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用。
[0006]为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为：
[0007]一种含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用，在含双吲哚季铵盐催化剂为单一催化剂的条件下，二氧化碳与环氧化合物反应制备得到五元环碳酸酯。
[0008]作为优选，所述含双吲哚季铵盐催化剂的结构中双吲哚季铵盐结构处在催化剂末端，中间含有烷基链烃结构连接催化剂吲哚环上氮原子；
[0009]所述含双吲哚季铵盐催化剂的结构式如(I)所示：
[0010][0011]其中R1、R2为CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、(CH3)2CH、CH3CH2CH2CH2、(CH3)3C基团中的一种，R1、R2可为相同基团也可为不同基团；n表示相同单元碳的个数，n＝1～12；X1、X2分别表示氟、氯、溴、碘中的一种，X1、X2可为相同基团也可为不同基团。
[0012]上述催化剂由两端位卤素烷基与吲哚反应生成中链烃带有端位有两吲哚基团的化合物，再与卤代烃进一步反应生成含双吲哚季铵盐催化剂，参考文献(2种吲哚衍生物的N
‑
烷基化产物的制备，应用化学，2011，28(3)，263
‑
266)报道的方法制备或采用类似的方法制备。
[0013]作为优选，催化剂的用量为环氧化合物质量的0.01～10％。
[0014]作为优选，反应温度为60～200℃，反应压力为1～30MPa，反应时间1～72h。
[0015]作为优选，催化剂的用量为环氧化合物质量的0.5～2％。
[0016]作为优选，反应温度100～150℃，反应压力为10～20MPa，反应时间6～10h。
[0017]作为优选，所述催化剂为1,1'
‑
(乙烷
‑
1,2
‑
二基)双(1
‑
甲基
‑
1H
‑
吲哚
‑1‑
溴化季铵盐)、1,1'
‑
(丙烷
‑
1,3
‑
二基)双(1
‑
乙基
‑
1H
‑
吲哚
‑1‑
氯化季铵盐)、1
‑
乙基
‑1‑
(3
‑
(1
‑
甲基
‑
1H
‑
吲哚
‑1‑
溴化季铵盐
‑1‑
基)丙基)
‑
1H
‑
吲哚
‑1‑
氯化季铵盐、1,1'
‑
(戊烷
‑
1,5
‑
二基)双(1
‑
甲基
‑
1H
‑
吲哚
‑1‑
碘化季铵盐)、1
‑
丁基
‑1‑
(5
‑
(1
‑
甲基
‑
1H
‑
吲哚
‑1‑
季铵盐
‑1‑
基)戊基)
‑
1H
‑
吲哚
‑1‑
碘化季铵盐中的一种。
[0018]作为优选，所述环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、二
‑4‑
环氧环己烷、2,3
‑
环氧丁烷、2
‑
苯基环氧丙烷、环氧大豆油、1,4
‑
丁二醇二缩水甘油醚中的一种。
[0019]相对于现有技术，本专利技术的有益效果在于：
[0020]利用本专利技术催化制备五元环碳酸酯，不需要添加其他的助催化剂，具有高效低廉、易分离、催化剂原料易得、制备方法简单、催化效率高等优点。
具体实施方式
[0021]下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术所要保护的范围并不限于此。本领域的普通技术人员可以且应当知晓任何基于本专利技术实质精神的简单变化或者替换均应属于本专利技术所要求的保护范围。
[0022]实施例1
[0023]将0.1g催化剂1,1'
‑
(乙烷
‑
1,2
‑
二基)双(1
‑
甲基
‑
1H
‑
吲哚
‑1‑
溴化季铵盐)放入不锈钢高压反应釜中，用氮气/二氧化碳来回置换三次，再将环氧丙烷20g加入至反应釜中，体系压力维持在10MPa，开启搅拌。将反应釜温度升至120℃，并保持搅拌8h，停止反应，冷却至室温。收集到产物17.26g，收率98.2％，纯度99.2％。
[0024]实施例2
[0025]将0.5g催化剂1,1'
‑
(丙烷
‑
1,3
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用，其特征在于：在含双吲哚季铵盐催化剂为单一催化剂的条件下，二氧化碳与环氧化合物反应制备得到五元环碳酸酯。2.根据权利要求1所述含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用，其特征在于所述含双吲哚季铵盐催化剂的结构式如(I)所示：其中R1、R2为CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、(CH3)2CH、CH3CH2CH2CH2、(CH3)3C基团中的一种；n表示相同单元碳的个数，n＝1～12；X1、X2分别表示氟、氯、溴、碘中的一种。3.根据权利要求2所述含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用，其特征在于：催化剂的用量为环氧化合物质量的0.01～10％。4.根据权利要求3所述含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用，其特征在于：反应温度为60～200℃，反应压力为1～30MPa，反应时间1～72h。5.根据权利要求3所述含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用，其特征在于：催化剂的用量为环氧化合物质量的0.5～2％。6.根据权利要求5所述含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用，其特征在于：反应温度100～150℃，反应压力为10～20MPa，反应时间6～10h。7.根据权利要求2所述含双吲哚季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用，其特征在于：所述催化剂为1,1'
‑
(乙烷
‑
1,2
‑
二基)双(1
‑
甲基
‑
1H
‑
吲哚
‑1‑
溴化季铵盐)、1,1'
‑
(丙烷
‑
1,3
‑
二基)双(1
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：程超，陈健，陈大魁，
申请(专利权)人：浙江众立合成材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：