【技术实现步骤摘要】
甲基丙烯酸酯化催化剂及其制备方法以及应用
[0001]本专利技术涉及精细化工领域,具体地,涉及一种甲基丙烯酸酯化催化剂及其制备方法以及应用。
技术介绍
[0002]甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为一类重要的有机化工产品和有机化工原料,其工业生产水平及生产能力对我国的化工行业发展具有重要影响。MMA主要用于有机玻璃(PMMA)、涂料、纺织、粘接剂、皮革、造纸、地板抛光、不饱和树脂改性、甲基丙烯酸高级酯类、木材浸润剂、印染助剂及塑料的增塑剂等行业。近年来,国内外MMA的聚合物、型材、板材、涂料、乳液等需求增长,应用领域在不断拓宽,推动着MMA行业的快速发展。目前,国内的甲基丙烯酸甲酯生产技术还在起步阶段。开发具有自主知识产权的甲基丙烯酸酯化催化剂和配套工艺是我国MMA生产行业面临的发展需求。
[0003]酯化催化剂是MMA生产的核心技术。对于甲基丙烯酸与甲醇的酯化反应而言,以硫酸、磷酸、硼酸等无机酸作为催化剂的传统生产工艺逐渐被淘汰,以对苯甲磺酸等有机酸作为催化剂也存在环境污染严重、选择性低、产品难以分离的缺点。比较而言,用于多相反应的酯化催化剂是当前比较活跃的研究领域。最新的报道中,研究人员不断尝试将酸性树脂、有机锡化合物、稀土固体超强酸、路易斯酸等催化剂用于羧酸酯的合成中,均取得了有意义的实验结果。目前,工业上普遍使用酸性阳离子交换树脂进行甲基丙烯酸甲酯的生产,阳离子交换树脂在酯化反应中表现出稳定性好、选择性高、成本较低、易于分离等优点。但是阳离子交换树脂本身耐热性差(一般不高于250℃即会分解)、比表面积和孔体 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种甲基丙烯酸酯化催化剂,其特征在于,所述甲基丙烯酸酯化催化剂包括球形复合载体以及负载在所述球形复合载体上的路易斯酸;其中,所述球形复合载体为Al2O3‑
ZRP复合材料,且以所述甲基丙烯酸酯化催化剂的总重量为基准,所述球形复合载体的含量为50
‑
90重量%,所述路易斯酸的含量为10
‑
50重量%。2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸酯化催化剂,其中,以所述甲基丙烯酸酯化催化剂的总重量为基准,所述球形复合载体的含量为55
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85重量%,所述路易斯酸的含量为15
‑
45重量%;优选地,以所述甲基丙烯酸酯化催化剂的总重量为基准,所述球形复合载体的含量为60.5
‑
79.6重量%,所述路易斯酸的含量为20.4
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39.5重量%。3.根据权利要求1或2所述的甲基丙烯酸酯化催化剂,其中,所述路易斯酸选自三氯化铁、硫酸铁、硫酸亚铁和硫酸铜中的一种或多种。4.根据权利要求1或2所述的甲基丙烯酸酯化催化剂,其中,所述球形复合载体的比表面积为200
‑
500m2/g,孔体积为0.4
‑
1.0ml/g,平均颗粒直径为1.5
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2.5mm,平均颗粒强度高于20N;优选地,所述球形复合载体的比表面积为320
‑
420m2/g,孔体积为0.5
‑
0.9ml/g,平均颗粒直径为1.6
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2.5mm,平均颗粒强度为25
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45N;更优选地,所述球形复合载体的比表面积为367
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408m2/g,孔体积为0.58
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0.72ml/g,平均颗粒直径为1.75
‑
2.44mm,平均颗粒强度为28.1
‑
40.3N。5.根据权利要求1或4所述的甲基丙烯酸酯化催化剂,其中,所述球形复合载体的制备方法包括:(1)将氧化铝前驱体、ZRP分子筛、酸性水溶液和助挤剂接触进行混合,将得到的混合物进行微丸制球处理,得到球形前体;(2)将所述球形前体进行干燥和焙烧处理,得到球形复合载体。6.根据权利要求5所述的甲基丙烯酸酯化催化剂,其中,所述氧化铝前驱体选自拟薄水铝石、氢氧化铝凝胶、铝溶胶、三水铝石和一水软铝石中的一种或多种;优选地,所述ZRP分子筛选自ZRP
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【专利技术属性】
技术研发人员:刘红梅,刘东兵,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:
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