一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板及其制备方法；使用改性后的环氧树脂与聚苯醚共混的方式改性聚苯醚，制备了一种柔性耐腐蚀聚苯醚树脂。一方面，聚苯醚中的醚键等极性基团的补充，解决了因环氧基硅烷引入导致原本通过氢键作用与覆铜板键合能力下降，附着力降低的问题。另一方面，环氧树脂的加入降低了环境中液体对于基材的渗透性，聚苯醚侧基上的含有醚键的基团，增强了聚苯醚与环氧树脂中的苯基协同作用增强相容性，使得交联网络结构紧密稳定，减少了水分与氧气对基底的腐蚀，大大提高了聚苯醚的耐腐蚀性能。改性聚苯醚中由于改性后环氧树脂中的Si

【技术实现步骤摘要】
一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板及其制备方法


[0001]本专利技术涉及PPO树脂基覆铜板
，具体为一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板及其制备方法。

技术介绍

[0002]随着社会信息技术的不断发展，对于高速化、高频化覆铜板的需求量迅速增加，于是人们对于覆铜板的性能提出了更高的要求。目前覆铜板的基体树脂以环氧树脂为主，其具有耐热性能较差、介电常数、介电损耗较高的缺点，不能满足人们的需求，由于覆铜板的主要性能取决于树脂体系，因此，聚苯醚树脂作为一种具有低介电常数、低吸水率、低介质损耗、耐高温等多种优异性能的树脂，逐渐走入大众的视野中。
[0003]但是在实际的应用开发过程中，聚苯醚树脂的分子量往往较高导致熔融状态下黏度过大，不易加工，不适用于覆铜板开发，而低分子量的聚苯醚树脂则存在着交联能力弱的问题。由于主链含有刚性苯环，导致其抗冲击性能较差，同时，聚苯醚是一种热塑性树脂，在覆铜板领域，不经过改性没有实用价值。
[0004]因此，专利技术一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板具有重要意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板及其制备方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
[0006]为了解决上述技术问题，本专利技术提供如下技术方案：
[0007]一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板的制备方法，包括以下步骤：
[0008]S1：将端羟基聚苯醚溶于四氢呋喃溶液中，加入N
‑
溴代琥珀酰亚胺和过氧化苯甲酰，在氮气气体氛围下，加热反应；冷却，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚A；
[0009]S2：将聚苯醚A和3a，4，7，7a
‑
四氢
‑
1H
‑
4，7
‑
环氧异吲哚
‑
1，3(2H)
‑
二酮加入到四氢呋喃中，加入碳酸钾，在氮气气体氛围下，加热反应；冷却，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚B；
[0010]S3：将聚苯醚B、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵加入反应容器中，在氮气气体氛围下，滴加氢氧化钠溶液并加热搅拌；冷却，过滤，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚C；
[0011]S4：将聚苯醚C溶于四氢呋喃中，加入改性环氧树脂和4，4
’‑
二氨基二苯砜的混合丙酮溶液，超声均质，真空干燥，得到改性聚苯醚树脂；将改性聚苯醚树脂加入覆铜板模具，固化，得到柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板。
[0012]进一步的，所述步骤S1中，所述端羟基聚苯醚按如下方法制备：
[0013]将2，6
‑
二甲基苯酚和四甲基双酚A溶解于甲苯中，加入氯化亚铜和二正丁胺，通入氧气，一次加热反应，得到聚合物溶液；加入氨三乙酸钠溶液，二次加热反应；离心，旋转蒸发，过滤，洗涤，真空干燥，得到端羟基聚苯醚；
[0014]其中，2，6
‑
二甲基苯酚：四甲基双酚A的质量比为11：1；一次加热反应温度为40～45℃，一次加热反应时间为3h；氨三乙酸钠溶液的质量为聚合物溶液质量的10％，二次加热
反应温度为65～70℃，二次加热反应时间为1h，真空干燥温度为80℃。
[0015]进一步的，所述步骤S1中，端羟基聚苯醚：N
‑
溴代琥珀酰亚胺：过氧化苯甲酰的质量比为16：7：1；加热反应温度为75～80℃，加热反应时间为2～2.5h。
[0016]进一步的，所述步骤S2中，聚苯醚A：3a，4，7，7a
‑
四氢
‑
1H
‑
4，7
‑
环氧异吲哚
‑
1，3(2H)
‑
二酮：碳酸钾的质量比为4：2：1；加热反应温度为45～50℃，加热反应时间为8h。
[0017]进一步的，所述步骤S3中，聚苯醚B：环氧氯丙烷：四丁基溴化铵：氢氧化钠水溶液的质量比为8：90：1：4，氢氧化钠水溶液的浓度为40％；加热搅拌温度为75～80℃，加热搅拌时间为3～4h，真空干燥的温度为70℃。
[0018]进一步的，所述步骤S4中，所述改性环氧树脂按如下方法制备：
[0019]将苯基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲醇、水和盐酸加入反应容器中，加热反应，得到硅氧烷A；加入3
‑
缩水甘油醚氧基丙基二甲氧基硅烷，一次回流，加入水和盐酸，二次回流，得到粗产物；加入三氟甲磺酸，二次加热反应，得到改性剂；将环氧树脂和改性剂加入二甲苯中，搅拌均匀，加入N
‑
氨乙基
‑3‑
氨丙基甲基硅氧烷，搅拌均匀，得到改性环氧树脂。
[0020]进一步的，所述苯基三甲氧基硅烷：二甲基二甲氧基硅烷：甲醇：水：3
‑
缩水甘油醚氧基丙基二甲氧基硅烷的质量比为7：2：4：1：1.5，加热反应温度为70～80℃，加热反应时间为4h，一次回流时间0.5h，二次回流时间2.5h；三氟甲磺酸加入量为粗产物质量的40ppm，二次加热反应温度为130℃，反应时间为5～7h；环氧树脂：改性剂：N
‑
氨乙基
‑3‑
氨丙基甲基硅氧烷的质量比为11：5：1。
[0021]进一步的，所述步骤S4中，聚苯醚C：改性环氧树脂：4，4
’‑
二氨基二苯砜的质量比为(7～8.5)：(1.5～3)：(0.5～1.1)，真空干燥温度为50℃。
[0022]与现有技术相比，本专利技术所达到的有益效果是：本专利技术通过制备低分子量双端羟基聚苯醚；一方面，在其侧基上引入含有醚键的基团，使聚苯醚与环氧树脂相容形成完善稳定的交联网络结构，提高了聚苯醚与环氧树脂的相容性，增强附着力；另一方面，通过将聚苯醚的双端羟基改性双端环氧基，在保持其自身介电性能的同时，增强聚苯醚自身的固化能力。
[0023]本专利技术通过将环氧基硅氧烷引入环氧树脂体系中，一方面，保持了改性过程中体系的环氧值，抵消了环氧树脂的环氧基团的消耗，另一方面，改性剂中的苯基等基团大大提高了环氧树脂与聚苯醚的相容性。有机硅的引入，由于Si
‑
O键能高，大大提高了环氧树脂的抗冲击能力。
[0024]本专利技术使用改性后的环氧树脂与聚苯醚共混的方式改性聚苯醚，制备了一种柔性耐腐蚀聚苯醚树脂。一方面，聚苯醚中的醚键等极性基团的补充，解决了因环氧基硅烷引入导致原本通过氢键作用与覆铜板键合能力下降，附着力降低的问题。另一方面，环氧树脂的加入降低了环境中液体对于基材的渗透性，聚苯醚侧基上的醚键基团，增强了聚苯醚与环氧树脂中的苯基协同作用增强相容性，使得交联网络结构紧密稳定，减少了水分与氧气对基底的腐蚀，大大提高了聚苯醚的耐腐蚀性能。改性聚苯醚中由于改性后环氧树脂中的Si
‑
O的引入，使得聚苯醚的柔性增强，提高了抗冲击能力。
具体实施方式
[0025]下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：S1：将端羟基聚苯醚溶于四氢呋喃溶液中，加入N
‑
溴代琥珀酰亚胺和过氧化苯甲酰，在氮气气体氛围下，加热反应；冷却，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚A；S2：将聚苯醚A和3a，4，7，7a
‑
四氢
‑
1H
‑
4，7
‑
环氧异吲哚
‑
1，3(2H)
‑
二酮加入到四氢呋喃中，加入碳酸钾，在氮气气体氛围下，加热反应；冷却，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚B；S3：将聚苯醚B、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵加入反应容器中，在氮气气体氛围下，滴加氢氧化钠溶液并加热搅拌；冷却，过滤，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚C；S4：将聚苯醚C溶于四氢呋喃中，加入改性环氧树脂和4，4
’‑
二氨基二苯砜的混合丙酮溶液，超声均质，真空干燥，得到改性聚苯醚树脂；将改性聚苯醚树脂加入覆铜板模具，固化，得到柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板。2.根据权利要求1所述的一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述端羟基聚苯醚按如下方法制备：将2，6
‑
二甲基苯酚和四甲基双酚A溶解于甲苯中，加入氯化亚铜和二正丁胺，通入氧气，一次加热反应，得到聚合物溶液；加入氨三乙酸钠溶液，二次加热反应；离心，旋转蒸发，过滤，洗涤，真空干燥，得到端羟基聚苯醚；其中，2，6
‑
二甲基苯酚：四甲基双酚A的质量比为11：1；一次加热反应温度为40～45℃，一次加热反应时间为3h；氨三乙酸钠溶液的质量为聚合物溶液质量的10％，二次加热反应温度为65～70℃，二次加热反应时间为1h，真空干燥温度为80℃。3.根据权利要求1所述的一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤S1中，端羟基聚苯醚：N
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溴代琥珀酰亚胺：过氧化苯甲酰的质量比为16：7：1；加热反应温度为75～80℃，加热反应时间为2～2.5h。4.根据权利要求1所述的一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤S2中，聚苯醚A：3a，4，7，7a
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四氢<...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴海兵，陈应峰，
申请(专利权)人：江苏耀鸿电子有限公司，
类型：发明
国别省市：