一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法技术

本发明专利技术涉及对三氟甲氧基苯胺生产领域，尤其涉及一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法。本发明专利技术连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法包括如下步骤：将对三氟甲氧基硝基苯和溶剂混合后经固定床反应器连续催化加氢得到对三氟甲氧基苯胺；其中所述溶剂为对三氟甲氧基苯胺，氢气为氢源。本发明专利技术方法采用对三氟甲氧基苯胺作为溶剂，无其它溶剂引入，减少了溶剂带来的废物排放，环境友好；无需溶剂分离步骤，简化了操作步骤，操作方便，费用降低；本发明专利技术方法的反应产物选择性高，没有因使用醇类溶剂而产生的N

【技术实现步骤摘要】
一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法


[0001]本专利技术涉及对三氟甲氧基苯胺生产领域，尤其涉及一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法。

技术介绍

[0002]对三氟甲氧基苯胺是一种重要的中间体，广泛应用于农药、医药等领域的多种精细化学产品的合成，例如农药茚虫威，杀虫隆，噻氟酰胺等。
[0003]目前工业上生产对三氟甲氧基苯胺主要采用以对三氟甲氧基硝基苯为原料，在溶剂中如甲醇，及在催化剂的作用下，进行间歇釜式加氢还原反应的方法得到产品。催化剂可选择Pd/C、雷尼镍等。但是操作条件比较苛刻，危险性高，工艺复杂，反应时间长。每次加氢过程都需要进行投料、气体置换、反应液静置、过滤催化剂等操作，生产效率低。
[0004]近年来陆续对釜式间歇加氢工艺做了一些改进。中国专利CN111072502公开了一种固定床连续加氢制备苯胺类的方法，该方法以二氧化硅为载体制备负载金属镍
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铁
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锌催化剂，以甲醇、乙醇或异丙醇做溶剂，在100～120℃，压力1
‑
3MPa的条件下进行连续催化加氢反应，加氢反应产物收率较高。中国专利CN109796346A公开了一种硝基化合物连续化加氢制备芳香胺的方法，该方法以纳米多孔钯为催化剂，以甲醇做溶剂，在20～100℃，压力0.1～1MPa的条件下进行加氢反应，反应选择性高，但制备催化剂的成本较高，大规模生产困难。中国专利CN113856565公开了一种微填充床装置连续加氢生产三氟甲氧基苯胺的装置及方法，该方法以甲醇做溶剂，Pd/C做催化剂，在60℃，2MPa的条件下进行加氢反应，反应的转化率大于99.9％，选择性大于97％。

技术实现思路

[0005]现有技术手段尽管采用了连续工艺，但都采用醇类如甲醇做溶剂，需要增加分离溶剂的步骤。同时还有可能产生N
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甲基化的副产物，导致分离困难，影响产品的品质，限制了产品在一些领域中的应用。
[0006]本专利技术要解决的技术问题：提供一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法，克服现有技术中存在的操作繁琐、安全风险高以及反应过程产生杂质等问题。
[0007]对现有技术存在的不足，本专利技术的目的之一是提供一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法。
[0008]本专利技术的技术方案：
[0009]本专利技术提供一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法，包括如下步骤：将对三氟甲氧基硝基苯和溶剂混合后经固定床反应器连续催化加氢得到对三氟甲氧基苯胺；其中所述溶剂为对三氟甲氧基苯胺，氢气为氢源。
[0010]优选的是，以对三氟甲氧基硝基苯和溶剂的总重计，对三氟甲氧基硝基苯的质量浓度为3～20％，优选为5～10％。
[0011]优选的是，所述催化加氢反应的温度为40～150℃。
[0012]优选的是，所述催化加氢反应的压力为0.1～3MPa；优选为1～3MPa。
[0013]优选的是，所述催化加氢反应相对于对三氟甲氧基硝基苯的质量空速为0.05～4h
‑1。
[0014]优选的是，所述催化剂装填在所述固定床反应器的中部恒温区。
[0015]优选的是，所述催化剂选自Pd/C、Pd/Al2O3、Pt/C和Ni/SiO2中的一种或两种以上；优选为Ni/SiO2。
[0016]优选的是，所述催化加氢反应的温度为80～120℃，优选为80～100℃
[0017]优选的是，所述氢气与对三氟甲氧基硝基苯的摩尔比为3～6:1，优选为3～4:1。
[0018]优选的是，所述固定床反应器为微填充床反应器。
[0019]本专利技术的有益效果：
[0020]本专利技术方法采用对三氟甲氧基苯胺作为溶剂，无其它溶剂引入，减少了溶剂带来的废物排放，环境友好；无需溶剂分离步骤，简化了操作步骤，操作方便，费用降低；本专利技术方法的反应产物选择性高，没有因使用醇类溶剂而产生的N
‑
烷基化副产物，产品质量好。
具体实施方式
[0021]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和技术效果更加清楚，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。以下所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。结合本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0022]本专利技术所述催化加氢反应相对于对氟甲氧基硝基苯的质量空速是指对氟甲氧基硝基苯的质量流量与催化剂装填量的比值。
[0023]为了克服现有技术中存在的操作繁琐，安全风险高，以及反应过程产生杂质等问题，本专利技术提供一种高效、安全、环保以及低成本生产对三氟甲氧基苯胺的方法。本专利技术采用固定床反应器，以对三氟甲氧基硝基苯为原料，以加氢产物对三氟甲氧基苯胺为溶剂，在催化剂作用下连续加氢还原对三氟甲氧基硝基苯制备对三氟甲氧基苯胺。反应方程式如下：
[0024][0025]整个工艺流程简单，克服了现有技术的危险性高，反应产物需要分离溶剂，操作繁琐等缺点。降低了操作费用，而且没有溶剂废气产生，环境友好。同时反应产物中没有N
‑
烷基化物，产品质量好。
[0026]在本专利技术的一个具体实施方式中，本专利技术提供一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法，包括如下步骤：将对三氟甲氧基硝基苯和溶剂混合后经固定床反应器连续催化加氢得到对三氟甲氧基苯胺；其中，所述溶剂为对三氟甲氧基苯胺，氢气为氢源。
[0027]在本专利技术的一个优选实施方式中，将催化剂加入到固定床反应器的恒温区，升温并调节氢气的流量及压力，用泵将质量浓度为3～20％的对三氟甲氧基硝基苯溶液(以对三氟甲氧基苯胺为溶剂)打入固定床反应器中，控制反应器的温度，在接收罐中收集反应产物对三氟甲氧基苯胺。过程中，定时取样分析。
[0028]其中，所述催化加氢反应的温度为40～150℃；
[0029]所述催化剂选自Pd/C、Pd/Al2O3、Pt/C和Ni/SiO2中的一种或两种以上；优选为Ni/SiO2催化剂，优选地，所述催化加氢反应的温度为80～120℃，优选为80～100℃。
[0030]所述催化加氢反应的压力为0.1～3MPa，优选为1～3MPa。
[0031]所述催化加氢反应相对于对氟甲氧基硝基苯的质量空速为0.05～4h
‑1[0032]所述氢气与对三氟甲氧基硝基苯的摩尔比为3～6:1，优选为3～4:1。
[0033]所述固定床反应器为微填充床反应器。
[0034]下面将通过具体的实施例对本专利技术连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法进行具体说明。实施例中，各原始试剂材料均可商购获得，未注明具体条件的实验方法为所述领域熟知的常规方法和常规条件，或按照仪器制造商所建议的条件。
[0035]Pt/C催化剂购自于欧世盛(北京)科技有限公司，Pt含量1％；
[0036]Pd/C催化剂购自于欧世盛(北京)科技有限公司，Pd含量5％；
[0037]Ni/SiO2催化剂购本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法，其特征在于，包括如下步骤：将对三氟甲氧基硝基苯和溶剂混合后经固定床反应器连续催化加氢得到对三氟甲氧基苯胺；其中所述溶剂为对三氟甲氧基苯胺，氢气为氢源。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以对三氟甲氧基硝基苯和溶剂的总重计，对三氟甲氧基硝基苯的质量浓度为3～20％，优选为5～10％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化加氢反应的温度为40～150℃。4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，所述催化加氢反应的压力为0.1～3MPa，优选为1～3MPa。5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，所述催化加氢反应相对于对三氟甲氧基硝基苯的...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵晨阳，胡珍珠，刘强，刘广生，贾铁成，冯善浩，刘融海，吴靓，
申请(专利权)人：金凯辽宁生命科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：