一种碲化铋纳米化及其与碳纳米管薄膜复合的方法技术

一种碲化铋纳米化及其与碳纳米管薄膜复合的方法，属于纳米热电材料技术领域。该方法采用电化学与超声波相结合方法，对成分为Bi

【技术实现步骤摘要】
一种碲化铋纳米化及其与碳纳米管薄膜复合的方法


[0001]本专利技术涉及一种纳米热电材料
的制备方法，具体是一种碲化铋纳米化及其与碳纳米管薄膜复合的方法。

技术介绍

[0002]随着纳米科技相关研究蓬勃发展，热电材料的制备及其应用是新能源领域发展的重要研究方向。不论在理论方面或实验方面均有很大的研究空间，纳米材料具有比块材更大的界面，以及量子局限化效应，故纳米结构的材料具有新的物理性质，产生新的界面与现象，这对提升热电优值（ZT值）遭遇瓶颈的热电材料预期应有突破性的改善，故纳米科技被视为寻找高ZT值热电材料的希望。
[0003]在可穿戴温度范围内，Bi
0.5
Sb
1.5
Te3体系是目前热电性能最优异的热电材料，依据不同元素的掺杂，可分别制备P型和N型材料，其塞贝克系数大于100 μV K
‑1，电导率大于500 S cm
‑1，无量纲热电优值ZT大于1，是目前已实现商业化应用最成熟的室温热电材料体系。除此以外，Bi2Te3体系热电材料还有很好的化学稳定性，适合长时间在空气氛围中使用。
[0004]目前，Bi2Te3体系的温差发电和电制冷热电器件均实现了商业化，其中温差发电器件可用于手表等可穿戴设备供电，电制冷器件可用于车载小冰箱、饮水机和制冷坐垫等设备中。然而，Bi2Te3体系材料由粉末冶金或区熔法制成，具有本征的刚性；相应的热电器件由Bi2Te3体系材料颗粒钎焊在陶瓷基底上而成，为坚硬块体。通过一些纳米技术手段，在最大程度发挥Bi2Te3体系高热电性能的同时使其具有柔性，是制备高性能柔性热电器件的主要思路之一，有望突破目前常规有机物柔性热电器件的性能瓶颈，实现柔性热电器件的真正商业化应用。为此，科研工作者进行了大量探究，形成了材料柔性化和器件柔化两种策略，提出了基底柔性化、Bi2Te3体系材料二维纳米化、与有机导电聚合物复合和增材制造等诸多策略。
[0005]近年来，随着碳纳米管薄膜（CNTF）制备技术的不断成熟，将Bi2Te3体系材料与高导电的CNTF结合，利用纳米化的Bi2Te3体系材料对CNTF改性，是制备高柔性高热电性能材料的有效方法。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于提供一种碲化铋纳米化及其与碳纳米管薄膜复合的方法，通过将纳米化Bi2Te3体系材料嵌入CNT管束网络孔隙中。一方面，以CNTF为基底，利用CNT连接Bi2Te3体系材料纳米片，有望材料整体保持原始CNTF的高柔性；另一方面，高热电性能Bi2Te3体系材料的填充使得材料整体热电性能得到提升。
[0007]本专利技术的目的是通过以下技术方案予以实现的。
[0008]一种碲化铋纳米化及其与碳纳米管薄膜复合的方法，以大面积的石墨纸作为电解池阳极，起到分散电流密度的作用，与直流电源正极相连，小块Bi
0.5
Sb
1.5
Te3作为电解池阴极，起到提供纳米粒子的作用，直流电源负极相连，CNTF作为Bi
0.5
Sb
1.5
Te3纳米颗粒的载体，
用环形镂空塑料支架支撑并置于两个电极之间。弯曲石墨纸为圆弧状，将Bi
0.5
Sb
1.5
Te3放在环形区域中央，从而使Bi
0.5
Sb
1.5
Te3、CNTF、石墨纸三者形成同轴结构。之后全部浸入0.3~0.7 mol L
‑1的LiOH水溶液中，通过锂离子在Bi
0.5
Sb
1.5
Te3片层间的嵌入使之晶格畸变、坍塌开裂，自块体剥离脱落，从而达到碲化铋纳米化的目的。将装置放入超声机中防止粒子团聚或沉淀，同时开启直流电源，调节电压为4~7 V，调节电流为1~2 A。电化学剥离反应在超声状态下进行2~5 min，反应结束后，用去离子水冲洗得到的新CNTF至pH中性，之后在50~100 ℃环境下干燥1~2 h，最终达到纳米化碲化铋与CNTF复合的目的。
[0009]本专利技术方法涉及碲化铋纳米化及其与CNTF复合方法，通过以下技术方案实现，主要包括以下步骤：（1）石墨纸、Bi
0.5
Sb
1.5
Te3合金块的连接：夹持的石墨纸连接直流电源的正极，或直接采用铂电极连接直流电源的正极，夹持的Bi
0.5
Sb
1.5
Te3合金块连接直流电源的负极。
[0010]（2）石墨纸、Bi
0.5
Sb
1.5
Te3合金块、CNTF的空间结构：直流电源正极连接的石墨纸弯曲为圆弧状放置于环形区域外侧，直流电源负极连接的Bi
0.5
Sb
1.5
Te3合金块放置于环形区域中央，环形支架支撑的CNTF放置于两电极之间，使石墨纸、Bi
0.5
Sb
1.5
Te3合金块、CNTF三者形成同轴结构。
[0011]（3）反应装置的配置：用烧杯配置一定浓度的LiOH水溶液，将烧杯放入盛水的超声机中，并将（2）中的同轴结构放在烧杯中，开启超声机和直流电源，调整直流电源的电压和电流，反应在超声状态下进行。
[0012]（4）反应产物的处理：反应结束后，将所得新复合CNTF取出，用去离子水进行清洗，去除LiOH等杂质。将洗净的复合CNTF干燥。
[0013]步骤（1）中所述的石墨纸面积为80~100 cm2，Bi
0.5
Sb
1.5
Te3合金块为大块合金锭上锯下的小块，采用鳄鱼夹夹持。
[0014]步骤（2）中所述的环形区域为烧杯，支撑CNTF的环形支架为环形镂空塑料支架。置于电解池阴极与阳极之间的CNTF为使用环形支架支撑的弧形结构，不接触阴极和阳极。
[0015]步骤（3）中所述的LiOH水溶液的浓度为0.3~0.7 mol L
‑1。超声机和直流电源的开启顺序为先开超声机后开直流电源。直流电源的电压为4~7 V，电流为1~2 A。在超声状态下反应时间为2~5 min。
[0016]步骤（4）中所述的清洗干净指用去离子水缓缓冲洗至pH呈中性。干燥指在50~100 ℃环境下干燥1~2 h。
[0017]本专利技术分别采用CNTF和Bi
0.5
Sb
1.5
Te3作为纳米颗粒载体和纳米颗粒供体。采用电化学与超声波相结合的方法，对成分为Bi
0.5
Sb
1.5
Te3的P型碲化铋块进行纳米化。将石墨纸作为电解池阳极与电源正极相连，Bi
0.5
Sb
1.5
Te3作为阴极与电源负极相连，CNTF置于两电极之间并用支架支撑。之后浸于LiOH水溶液，开启电源，调节电压、电流，将整个结构放入超声机。通过锂离子在Bi
0.5
Sb
1.5
Te3片层间的嵌入使之晶格畸变、坍塌开裂，使B本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种碲化铋纳米化及其与碳纳米管薄膜的复合方法，其特征在于：采用石墨纸作为电解池阳极，与直流电源正极相连；块状Bi
0.5
Sb
1.5
Te3作为电解池阴极，与直流电源负极相连；CNTF作为Bi
0.5
Sb
1.5
Te3纳米颗粒的载体，用环形镂空塑料支架支撑并置于两个电极之间；弯曲石墨纸为圆弧状，将Bi
0.5
Sb
1.5
Te3放在环形区域中央，从而使Bi
0.5
Sb
1.5
Te3、CNTF、石墨纸三者形成同轴结构；之后全部浸入氢氧化锂水溶液中，通过锂离子在Bi
0.5
Sb
1.5
Te3片层间的嵌入使之晶格畸变、坍塌开裂，自块体剥离脱落；将装置放入超声机中防止粒子团聚或沉淀，同时开启直流电源，调节电压和电流，电化学剥离反应在超声状态下进行，反应结束后，用去离子水清洗至pH呈中性，之后进行干燥，最终得到纳米化碲化铋与碳纳米管薄膜复合材料。2.根据权利要求1所述的一种碲化铋纳米化及其与碳纳米管薄膜复合的方法，其特征在于，依次包括以下步骤：（1）石墨纸、Bi
0.5
Sb
1.5
Te3合金块的连接：夹持的石墨纸连接直流电源的正极，或直接采用铂电极连接直流电源的正极，夹持的Bi
0.5
Sb
1.5
Te3合金块连接直流电源的负极；（2）石墨纸、Bi
0.5
Sb
1.5
Te3合金块、CNTF的空间结构：直流电源正极连接的石墨纸弯曲为圆弧状放置于环形区域外侧，直流电源负极连接的Bi
0.5
Sb
1.5
Te3合金块放置于环形区域中央，环形支架支撑的CNTF放置于两电极之间，使石墨纸、Bi
0.5
Sb
...

【专利技术属性】
技术研发人员：焦泽洲，尹艳红，侯佳斌，卢忠旭，周思科，高欣怡，易梦茹，姜璐璇，郑彤宇，吴子平，
申请(专利权)人：江西理工大学，
类型：发明
国别省市：