一种2-氟-3-甲氧基萘-1-醇制备方法技术

本发明专利技术提供了一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
醇制备方法


[0001]本专利技术涉及OLED材料领域，特别涉及一种2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
醇制备方法。

技术介绍

[0002]2‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
醇是一种重要的OLED材料中间体。主要应用于OLED 材料中。目前有世界专利报道(WO2017/201161)用间萘二酚为起始原料，经选择性上甲基，溴代，选择性上氟，钯碳脱溴四步反应实现，该路线原料价格昂贵，反路线长，纯化困难，且收率低，除该方法外目前尚无其他方法报道，因此，目前还缺乏一种原料易得，路线短，收率高的2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
ꢀ‑1‑
醇制备方法。

技术实现思路

[0003]本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
醇制备方法。
[0004]为了解决上述技术问题，本专利技术提供了如下的技术方案：
[0005]本专利技术一种2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
醇制备方法，包括以下步骤：
[0006]第一步，2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘的合成：以2
‑
甲氧基萘为原料，以四氢呋喃为溶剂，以氟化试剂为辅料，反应4～6h，反应液经有机溶剂萃取，水洗，干燥，整除溶剂，过层析柱纯化，浓缩，得到白色固体2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘，所用四氢呋喃与2
‑
甲氧基萘的质量比为5～10:1，正丁基锂与2
‑
甲氧基萘的摩尔比为 1～1.5:1，氟化试剂与2
‑
甲氧基萘的摩尔比为1～2:1；
[0007]第二步，2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
硼酸的合成：以2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘为原料，以四氢呋喃作溶剂，以四甲基乙二胺为催化剂，以正丁基锂为锂化试剂，以硼酸三烷基酯为硼化试剂，反应2～4h，反应液经稀盐酸淬灭，有机溶剂萃取，盐洗，有机相不做进一步处理直接用于下一步，所用四氢呋喃与2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘的质量比为10～20:1，所用正丁基锂与2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘的摩尔比为1～ 1.5:1，所用四甲基乙二胺与2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘的摩尔比为1～1.5:1，所用硼酸三烷基酯与2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘的摩尔比为1～1.5:1；
[0008]第三步，2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
醇的合成：以2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
硼酸为原料，以双氧水(质量分数30％)为氧化剂，反应温度控制在15～25℃，反应2～4h。反应液经硫代硫酸钠水溶液淬灭，有机溶剂萃取，水洗，干燥，浓缩，柱层析，得到白色固体2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
醇，所用双氧水与2
‑
氟
‑3‑ꢀ
甲氧基萘硼酸的摩尔比为1～3:1。
[0009]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述第一步所用氟化试剂为N
‑
氟代双苯磺酰胺。
[0010]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述第一步所用有机溶剂为甲苯、甲叔醚、乙酸乙酯或石油醚中的一种或几种组合。
[0011]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述第二步所用硼酸三烷基酯为硼酸三甲酯、硼酸三异丙酯或硼酸三丁酯中的一种或几种组合。
[0012]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述二步所用有机溶剂为甲苯、甲叔醚、乙酸乙
酯或石油醚中的一种或几种组合。
[0013]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述第三步所用过硅胶的溶剂包含甲苯、甲叔醚、乙酸乙酯或石油醚中的一种或几种组合。
[0014]具体合成路线如下：
[0015][0016]本专利技术以2
‑
甲氧基萘为原料经正丁基锂锂化后与N
‑
氟代双苯磺酰胺反应后，再经过正丁基锂锂化制备硼酸、最后经双氧水氧化得到目标产品，反应原料易得，路线短，收率高。
附图说明
[0017]附图用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本专利技术的实施例一起用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的限制。在附图中：
[0018]图1是本专利技术的反应图谱；
[0019]图2是峰值结果图。
具体实施方式
[0020]以下结合附图对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0021]实施例1
[0022]1)2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘的合成：氩气保护下，1L三口瓶中加入四氢呋喃 600ml，2
‑
甲氧基萘40g，降温至
‑
85～
‑
75℃，滴加正丁基锂120ml，滴加完毕保温2h，加入N
‑
氟代双苯磺酰胺100g，室温反应2h，饱和氯化铵溶液500ml 淬灭反应，乙酸乙酯500ml萃取，饱和食盐水水洗，无水硫酸钠干燥，浓缩，过层析柱(展开剂比例：石油醚/乙酸乙酯＝50/1)，得白色固体27g；
[0023]2)2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘硼酸的合成：氩气保护下，1L三口瓶中加入四氢呋喃270ml，2
‑
甲氧基
‑3‑
氟萘27g，四甲基乙二胺25g，控温至
‑
85～
‑
75℃，滴加正丁基锂80ml，保温(
‑
85～
‑
75℃)2h，滴加硼酸三甲酯23g，自然升温到室温，反应体系用2N稀盐酸50ml淬灭，乙酸乙酯200ml萃取，饱和食盐水水洗，有机相未经进一步处理直接用到下步反应中；
[0024]3)2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
醇的合成：氩气保护下，1L三口瓶中加入上一步有机相(含原料28g)，控温15～25℃，滴加双氧水100ml，室温反应6h，反应体系用2M硫代硫酸钠水溶液100ml淬灭，乙酸乙酯100ml萃取，水洗，干燥，浓缩，柱层析(展开剂比例：石油醚/乙酸乙酯＝50/1)，得白色固体16g (LC＝98.8％)。
[0025]实施例2
[00本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
醇制备方法，包括以下步骤:第一步，2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘的合成：以2
‑
甲氧基萘为原料，以四氢呋喃为溶剂，以氟化试剂为辅料，反应4
‑
6h，反应液经有机溶剂萃取，水洗，干燥，蒸馏除去溶剂，柱层析纯化，浓缩，得到白色固体2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘，所用四氢呋喃与2
‑
甲氧基萘的质量比为5～10:1，正丁基锂与2
‑
甲氧基萘的摩尔比为1～1.5:1，氟化试剂与2
‑
甲氧基萘的摩尔比为1～2:1；第二步，2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
硼酸的合成：以2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘为原料，以四氢呋喃作溶剂，以四甲基乙二胺为催化剂，以正丁基锂为锂化试剂，以硼酸三烷基酯为硼化试剂，反应2～4h，反应液经稀盐酸淬灭，有机溶剂萃取，盐洗，有机相不做进一步处理直接用于下一步，所用四氢呋喃与2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘的质量比为10～20:1，所用正丁基锂与2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘的摩尔比为1～1.5:1，所用四甲基乙二胺与2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘的摩尔比为1～1.5:1，所用硼酸三烷基酯与2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘的摩尔比为1～1.5:1；第三步，2
‑
氟
‑3‑
甲氧基萘
‑1‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：王小明，
申请(专利权)人：西安拓超生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：