一种乙酰基封端聚醚中微量乙酸酐的检测方法技术

一种乙酰基封端聚醚中微量乙酸酐的检测方法，包括以下步骤：

【技术实现步骤摘要】
一种乙酰基封端聚醚中微量乙酸酐的检测方法


[0001]本专利技术涉及微量杂质检测
，尤其是乙酰基封端聚醚中微量乙酸酐的检测方法。

技术介绍

[0002]乙酰基封端聚醚是指聚醚末端羟基上的氢被乙酰基取代的聚醚。聚氨酯工业中软泡匀泡剂的合成通常需要用到高分子量的烯丙基封端聚醚，其中，乙酰基封端是该类聚醚生产中较为常用的封端方式。封端后聚醚中残留的乙酸酐通过加水水解后脱气的方式除去。若后处理未能有效控制乙酸酐含量，残留的乙酸酐含量超过0.001％就会在很大程度上影响到烯丙醇聚醚参与硅油接枝反应时的催化剂活性。但聚醚中同等当量的乙酸对反应活性并没有太大影响。因此，通过酸值测定反推乙酸酐的含量并不能完全保证封端聚醚的活性品质。因此真实鉴定到封端聚醚中乙酸酐的含量具有较高的实用性。
[0003]然而，封端聚醚中的微量乙酸酐含量分析鲜有报道，而对乙酸中乙酸酐的检测方法主要参见化学试剂标准汇编GB/T676
‑
2007，该方法基于乙酸酐在无水的条件下和氯化羟胺反应生成异羟肟酸，异羟肟酸在酸性条件下和铁生成红色的异羟肟酸铁络合物，最后通过与标准溶液比色的方法得到检测结果。该方法对乙酸酐含量的检测下限为0.01％，显然无法满足会影响到聚醚活性的乙酸酐含量测试需求。CN201810547929.4在GB/T676
‑
2007标准的基础上，改变了试剂的加入顺序和加入量，优化了方法的检测下限和检测灵敏度，但与仪器分析相比，比色法仅能与标准溶液的乙酸酐显色情况进行对比(比标准溶液的乙酸酐浓度高或者低)，无法准确测定样品中乙酸酐的具体含量。
[0004]另一方面，乙酸酐自身作为一种常见的衍生化试剂，被广泛运用于高沸点羟基化合物的定性定量分析。CN200910142877.3公开了一种通过乙酸酐衍生化，利用气相色谱仪ECD检测器对海水及淡水中2,4,6
‑
三溴酚进行定量分析的测试方法。CN201010567280.6公开了一种在线衍生膜进样质谱快速检测液体中酚类化合物的方法，该方法采用膜进样质谱，通过在线乙酸酐衍生装置，实现对液体样品中酚类化合物的快速检测。CN201910850662.0公开了一种用乙酸酐做衍生化试剂，用CP
‑
Chirasil Dex CB色谱柱，通过气象色谱对(S)
‑
(+)
‑3‑
羟基四氢呋喃对映体含量进行定量分析的方法。可见，乙酸酐自身这种反应活性高、容易衍生化的特点，为其在极低含量时的定量分析提供了可能。

技术实现思路

[0005]为了克服现有的聚醚中微量乙酸酐含量分析技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种乙酰基封端聚醚中微量乙酸酐的检测方法，结合乙酸酐容易衍生化的特点，易操作、检测结果准确。
[0006]为了实现本专利技术的目的，先进行以下背景实验，证明乙酸不会参与衍生化，以及乙酸酐衍生化是持续进行的。
[0007]1.仪器与试剂
[0008]液相色谱仪型号：Agilent 1200四元梯度系列及配套DAD检测器和恒温色谱柱系统；
[0009]甲醇、四氢呋喃为HPLC级色谱纯；
[0010]乙酸酐、苯胺和乙酰苯胺纯度不低于99％(Sigma
‑
Aldrich)；
[0011]2.样品配置
[0012]准确称取0.0300g苯胺于10ml容量瓶中，加入四氢呋喃，定容，摇匀；
[0013]3.样品前处理
[0014]衍生化：分别称取(1)0.9625g聚醚(2)0.9535g聚醚(3)0.9995g聚醚和(4)0.0519g冰醋酸至四个10毫升容量瓶中，再各自加入100μL提前配置的苯胺溶液(0.0030g/mL)后用四氢呋喃定容，摇匀，静置，待反应30分钟后得到初步衍生化的样品溶液；
[0015]4.测定方法
[0016]按照仪器标准操作规程开启电脑和仪器各单元及色谱工作站，并设定好仪器条件，待色谱柱平衡好且仪器背景信号稳定后，将准备好的样品溶液进样分析，依据各个峰的保留时间进行组分的确认。程序设定间隔半小时连续自动进样，每次进样量为20μL。按图1中标注次序间隔30分钟依次进样分析。每个样品分析四次，反应时间和进样次序及进样等待时间相关。
[0017]如图1中所示，保留时间在15.5min左右的为苯胺出峰，保留时间在17.5min左右的为乙酰苯胺出峰。随着反应时间的增加，聚醚中的微量乙酸酐会与过量的苯胺不断反应，且生成的乙酰苯胺在一定的时间范围内(至少8h)呈线性增加(图1
‑
1、1
‑
2和1
‑
3相当于三组平行实验)。另外，从图1的(1)
‑
(4)中可以看到，加入0.05g乙酸，相当于5％聚醚当量的乙酸(实际聚醚里面的残留乙酸在100ppm以下)，生成的乙酰苯胺也相当有限，且不会随着反应时间的延长持续增加，说明聚醚中残留的乙酸在该反应条件下不会和苯胺反应，确保了乙酰苯胺的量仅和样品中的乙酸酐含量相关，排除了封端聚醚中残留乙酸的干扰。
[0018]以上背景实验可见：乙酸酐的衍生化在进样等待的时间内(至少8h)会持续进行并呈线性增加。这是本专利技术之方法能成功实施的条件之一。
[0019]本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的：
[0020]一种乙酰基封端聚醚中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
[0021]步骤1、制备待测乙酰基封端聚醚样品溶液，分为多份，并分别向其中加入不同比例的乙酸酐标准溶液，得到多份混合溶液；
[0022]步骤2、衍生化处理：向所述步骤1中得到的多份混合溶液中分别加入足量的衍生化试剂，待上样，其中，所述衍生化试剂为芳香类伯胺化合物；
[0023]步骤3、检测和分析：设定液相色谱条件，将所述步骤2得到的加入不同浓度外标的样品衍生溶液分别经液相色谱分离，再通过紫外检测器检测，且对反应相同时间后生成的乙酰苯胺峰面积与对应外加的乙酸酐浓度绘制标准曲线，根据标准曲线计算待测聚醚样品中的乙酸酐含量。
[0024]一些实施方式中，所述乙酰基封端聚醚中微量乙酸酐的检测方法包括以下步骤：
[0025]乙酸酐标准溶液的制备：称取0.020g
±
5mg乙酸酐于25ml容量瓶中，加入四氢呋喃至刻度线，定容，摇匀，作为外标液，计算外标液中乙酸酐的质量分数；
[0026]苯胺标准溶液的制备：称取0.030g
±
5mg苯胺于10ml容量瓶中，加入四氢呋喃至刻
度线，定容，摇匀；
[0027]样品衍生化：称取1.0g待测聚醚样品，分别置于5个10mL容量瓶中，向所述5个10mL容量瓶中分别移入0，5,10,20,50μL所述S1制备的乙酸酐标准溶液，加入约5mL四氢呋喃，摇动至样品完全溶解，样品溶解完全后加入100μL所述S2制备的苯胺溶液，定容，摇匀，静置，待反应30分钟后得到初步衍生化的样品溶液；
[0本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种乙酰基封端聚醚中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1、制备待测乙酰基封端聚醚样品溶液，分为多份，并分别向其中加入不同比例的乙酸酐标准溶液，得到多份混合溶液；步骤2、衍生化处理：向所述步骤1中得到的多份混合溶液中分别加入足量的衍生化试剂，待上样，其中，所述衍生化试剂为芳香类伯胺化合物；步骤3、检测和分析：设定液相色谱条件，将所述步骤2得到的加入不同浓度外标的样品衍生溶液分别经液相色谱分离，再通过紫外检测器检测，且对反应相同时间后生成的乙酰苯胺峰面积与对应外加的乙酸酐浓度绘制标准曲线，根据标准曲线计算待测聚醚样品中的乙酸酐含量。2.根据权利要求1所述的乙酰基封端聚醚中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，所述步骤1中所述的待测乙酰基封端聚醚样品是分子量从350到5000，EO比例从0％
‑
100％的任意结构乙酰基封端聚醚。3.根据权利要求2所述的乙酰基封端聚醚中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，所述步骤1中，所述多份为五份，所述不同比例的乙酸酐标准溶液的添加比例相对于所述待测乙酰基封端聚醚样品的量分别为0ppm，5ppm，10ppm，20ppm和50pp...

【专利技术属性】
技术研发人员：翁国锋，王马济世，徐杰，叶达峰，
申请(专利权)人：浙江皇马尚宜新材料有限公司浙江绿科安化学有限公司浙江皇马特种表面活性剂研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：