一种4，4制造技术

本发明专利技术公开了一种4，4

【技术实现步骤摘要】
一种4，4
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二氨基二苯醚的结晶方法


[0001]本专利技术涉及一种二胺化合物的结晶制备方法，具体涉及一种4，4
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二氨基二苯醚的结晶方法。

技术介绍

[0002]4,4
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二氨基二苯醚，结构式为：4,4
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二氨基二苯醚是一种重要的聚酰亚胺单体，可以和多种二酐进行聚合，用以制备性能优越的聚酰亚胺材料，所制备的聚酰亚胺材料广泛应用于电子、光伏发电、航空、航天等各种领域。
[0003]目前国内市售4,4
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二氨基二苯醚主要为升华品，呈厚度为2～8cm的大块状。在与二酐聚合制备聚酰亚胺时，投料困难，无法实现自动化投料；且操作稍不注意，大块4,4
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二氨基二苯醚物料可能会在投料、搅拌过程中损坏搪瓷反应釜的釜体、搅拌表面的瓷釉，造成反应釜的报废；如果造成反应釜表面瓷釉损坏后，还会使所制备的聚酰亚胺物料所含金属离子水平大幅上升，导致整釜物料的报废。4,4
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二氨基二苯醚升华品纯度99.5%左右，纯度较低，同样已不能满足高端聚酰亚胺材料合成的要求。因此，开发一种4,4
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二氨基二苯醚的结晶制备方法是必要的。CN108752222公布了一种4,4
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二氨基二苯醚的结晶制备方法，采用甲醇为溶剂，所得结晶粒度小于1mm，纯度达99.8%以上。该方法的缺点是4,4
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二氨基二苯醚在甲醇中比较难溶，达到物料全部溶解的温度时，结晶釜压力达到0.75MPa，操作比较危险；该方法溶剂需蒸馏后套用，能耗较高；该方法所得结晶粒度小于1mm，未对粒度分布进行披露。如果4,4
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二氨基二苯醚结晶细粉较多，在聚酰亚胺生产采用自动投料时，可能会飘洒沾附在反应釜内上部釜壁上，或是沾附在包装物上，造成反应液中二胺与二酐配比不准确，从而影响聚合反应的进行。该方法采用气相色谱法检测4,4
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二氨基二苯醚的纯度，进样、检测温度250
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280℃，因4,4
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二氨基二苯醚常压下沸点大于300度，检测时4,4
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二氨基二苯醚或杂质可能不能完全气化，造成检测误差。

技术实现思路

[0004]为解决上述技术问题，本专利技术提供一种粒度均匀的、纯度高的4,4
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二氨基二苯醚的结晶制备方法。
[0005]本专利技术提供如下技术方案：一种4，4
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二氨基二苯醚的结晶方法，包括下述步骤：（1）将4,4
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二氨基二苯醚升华品，预配制好的重结晶溶剂投入溶解釜并搅拌；（2）升温至70～80℃，保持1～2h；（3）趁热过滤，滤液进入结晶釜；（4）降温，加入晶种，加入晶种的温度为结晶点以上1～5℃，结晶；
（5）继续降温，
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10～10℃养晶1～3h，离心、洗涤、干燥，得到粗大棒状的4,4
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二氨基二苯醚结晶；（6）上步所得母液直接套用于下一批4,4
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二氨基二苯醚的重结晶；步骤（1）中，预配制好的重结晶溶剂为添加剂与混合溶剂配制而成。
[0006]进一步的，所述添加剂为甲酸铵或乙酸铵；所述混合溶剂为N,N
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二甲基乙酰胺、N,N
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二甲基甲酰胺、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚中的一种与水合肼组成的混合溶剂。
[0007]进一步的，添加剂为甲酸铵，混合溶剂为N,N
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二甲基乙酰胺与水合肼组成的混合溶剂。
[0008]进一步的，4,4
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二氨基二苯醚升华品：甲酸铵：N,N
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二甲基乙酰胺：水合肼=1:0.003～0.01：0.8～2.5：0.16～0.5。
[0009]进一步的，步骤（4）中加入晶种的温度为结晶点以上2～3℃。
[0010]进一步的，步骤（4）中降温速度为梯度降温，70～50℃为0.1℃/min；50～30℃为0.2℃/min；30～10℃为0.3℃/min；10℃以下为0.5℃/min。
[0011]进一步的，步骤（4）中的养晶温度为
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5～5℃。
[0012]本专利技术所用预配制好的重结晶溶剂为添加剂与混合溶剂配制而成，通过工艺条件的控制，得到了粒度棒状的4,4
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二氨基二苯醚均匀结晶，HPLC纯度大于99.9%。4,4
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二氨基二苯醚升华品和本专利技术精制得到的4,4
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二氨基二苯醚结晶纯度和粒度数据对比如表1：本专利技术技术所用原料价格低廉，易于采购，能源消耗少，环境友好；所得产品纯度高，结晶为粗大棒状，粒度均匀，易于粉体输送，可方便的实现自动投料。
[0013]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：1.本专利技术得到的4,4
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二氨基二苯醚粗大棒状结晶可方便的实现自动化投料；粒度均匀，投料时，不易漂浮飞散，不会沾附在釜内壁和投料包装上，保证了聚酰亚胺反应制备时物料配比的准确性；为高端聚酰亚胺制备用4,4
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二氨基二苯醚实现自动化投料提供了一种方法。
[0014]2.本专利技术得到的4,4
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二氨基二苯醚粗大棒状结晶纯度高，所用原料易于采购，价格低廉；操作过程简单，无高温、高压操作；溶剂可直接套用，环境友好，生产成本低；所得产品4,4
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二氨基二苯醚质量好。
附图说明
[0015]图1为本专利技术4,4
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二氨基二苯醚粒度分布图。
[0016]图2为本专利技术实施例1的结晶图。
[0017]图3为本专利技术实施例2的结晶图。
[0018]图4为本专利技术实施例3的结晶图。
[0019]图5为本专利技术对比例1的结晶图。
[0020]图6为本专利技术对比例2的结晶图。
[0021]图7为本专利技术对比例3的结晶图。
具体实施方式
[0022]下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0023]实施例1将4,4
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二氨基二苯醚1200kg、甲酸铵3.6kg、N,N
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二甲基乙酰胺960kg、水合肼192kg投入3000L搪玻璃反应釜，搅拌，升温至70～75℃，保持1h；趁热过滤，所得滤液进入结晶釜；梯度降温，70℃以上不控制降温速度，70～58℃为0.1℃/min；58℃料液发混，加入60kg晶种，保持温度，养晶0.5h，继续0.1℃/min降温至50℃；调整降温速度，在50～30℃为0.2℃/min；30～10℃为0.3℃/min；10℃以下为0本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4，4
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二氨基二苯醚的结晶方法，其特征在于：包括下述步骤：（1）将4,4
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二氨基二苯醚升华品，预配制好的重结晶溶剂投入溶解釜并搅拌；（2）升温至70～80℃，保持1～2h；（3）趁热过滤，滤液进入结晶釜；（4）降温，加入晶种，加入晶种的温度为结晶点以上1～5℃，结晶；（5）继续降温，
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10～10℃养晶1～3h，离心、洗涤、干燥，得到粗大棒状的4,4
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二氨基二苯醚结晶；（6）上步所得母液直接套用于下一批4,4
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二氨基二苯醚的重结晶；步骤（1）中，预配制好的重结晶溶剂为添加剂与混合溶剂配制而成。2.根据权利要求1所述的一种4，4
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二氨基二苯醚的结晶方法，其特征在于：所述添加剂为甲酸铵或乙酸铵；所述混合溶剂为N,N
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二甲基乙酰胺、N,N
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二甲基甲酰胺、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚中的一种与水合肼组成的混合溶剂。3.根据权利要求2所述的一种4，4
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【专利技术属性】
技术研发人员：郭君华，张云堂，王爱国，李士杰，
申请(专利权)人：南通汇顺化工有限公司，
类型：发明
国别省市：