一种2,5-噻吩二羧酸的制备方法及2,5-噻吩二羧酸技术

本发明专利技术涉及化合物中间体的制备方法，尤其涉及一种2,5

【技术实现步骤摘要】
一种2,5
‑
噻吩二羧酸的制备方法及2,5
‑
噻吩二羧酸


[0001]本专利技术涉及化合物中间体的制备方法，尤其涉及一种2,5
‑
噻吩二羧酸的制备方法及2,5
‑
噻吩二羧酸。

技术介绍

[0002]荧光增白剂是一种白色染料，被广泛用于防止、造纸等领域。2.5
‑
双
‑
(5
‑
叔丁基
‑2‑
苯并恶唑基)噻吩；2,5
‑
双(5
‑
叔
‑
丁基
‑2‑
苯唑基)噻吩和2.5
‑
二
‑
双(苯并恶唑
‑2‑
)噻吩是目前市面上两种常见的荧光增白剂，主要由2,5
‑
噻吩二羧酸中间体制备得到，同时2,5
‑
噻吩二羧酸还乐意作为杀菌剂和抗癌药物合成的中间体，所以说2,5
‑
噻吩二羧酸的制备尤为重要。
[0003]目前合成2,5
‑
噻吩二羧酸的方法有：(1)己二酸氯化、硫化管环；(2)糖类脱水、氯化、加氢、硫化、氯化；(2)己二酸酐为原料制备，己二酸氯化、硫化管环是通过一锅发进行制备，并且其收率也较为理想，因此被广泛使用，但是这种方法存在反应时间较长、副产物较多的缺点。

技术实现思路

[0004]为了解决上述技术问题，本专利技术的第一个方面提供了一种2,5
‑
噻吩二羧酸的制备方法，包括以下制备步骤：
[0005](1)在反应容器中加入己二酸、氯化亚砜为进行加热回流反应；
[0006](2)加入催化剂A进行加热回流反应；
[0007](3)加入催化剂B和氯化亚砜的混合物进行回流反应；
[0008](4)加入碱溶液反应；
[0009](5)加入吸附剂和酸溶液反应后过滤，留滤液；
[0010](6)滤液用溶剂析出、过滤、干燥。
[0011]作为本专利技术一种优选的技术方案，一种2,5
‑
噻吩二羧酸的制备方法，包括以下制备步骤：
[0012](1)在反应容器中加入己二酸、氯化亚砜为进行加热回流反应；
[0013](2)当步骤(1)中的温度升至85
‑
95℃时，加入催化剂A进行加热回流反应；
[0014](3)当步骤(2)中的反应温度升至90
‑
102℃时，加入催化剂B和氯化亚砜的混合物在90
‑
102℃回流反应10
‑
13h，然后控制升温速率0.5
‑
0.8℃/min升温至130
‑
140℃，在130
‑
140℃回流反应1.5
‑
2h，最后减压到30
‑
40mmHg在130
‑
140℃蒸馏反应，蒸馏反应10min没有液体被蒸馏出时再加热至130
‑
140℃保温0.5
‑
0.8h；
[0015](4)待温度冷却至55
‑
58℃，加入碱溶液反应；
[0016](5)加入吸附剂和酸溶液反应后过滤，留滤液；
[0017](6)滤液用溶剂析出、过滤、干燥。
[0018]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述吸附剂与己二酸的重量比为1：(1.5
‑
2)。
[0019]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述吸附剂为金属氧化物负载活性炭。
[0020]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述酸溶液为无机酸。
[0021]作为本专利技术一种优选的技术方案，步骤(6)中的溶剂为水和酸溶液的混合溶液，其体积比为1：(0.8
‑
1.2)。
[0022]作为本专利技术一种优选的技术方案，步骤(1)中的己二酸：步骤(1)中氯化亚砜＝10g：(7
‑
10)mL；步骤(3)中的氯化亚砜：步骤(1)中的己二酸＝(20
‑
25)mL：10g。
[0023]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述催化剂A为叔胺类催化剂。
[0024]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述催化剂B包括乙酰氯、氯化亚锡；所述乙酰氯、氯化亚锡的重量比为(12
‑
16)：1。
[0025]本专利技术的第二个方面提供了一种2,5
‑
噻吩二羧酸，所述2,5
‑
噻吩二羧酸由上述任一种2,5
‑
噻吩二羧酸的制备方法制备得到。
[0026]有益效果：
[0027]1.经过大量研究发现，在本专利技术的反应时间和温度下，反应具有较好的转化率，并且2,5
‑
噻吩二羧酸也具有很好的收率；
[0028]2.本专利技术通过选择特定的催化剂B改善了目前制备2,5
‑
噻吩二羧酸存在反应时间过长、反应温度过高导致收率低、碳化严重的问题。
具体实施方式
[0029]结合以下本专利技术的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本专利技术的内容。除非另有说明，本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本专利技术所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本专利技术中提供的任何定义不一致，则以本专利技术中提供的术语定义为准。
[0030]在本文中使用的，除非上下文中明确地另有指示，否则没有限定单复数形式的特征也意在包括复数形式的特征。还应理解的是，如本文所用术语“由
…
制备”与“包含”同义，“包括”、“包括有”、“具有”、“包含”和/或“包含有”，当在本说明书中使用时表示所陈述的组合物、步骤、方法、制品或装置，但不排除存在或添加一个或多个其它组合物、步骤、方法、制品或装置。此外，当描述本专利技术的实施方式时，使用“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本专利技术实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。除此之外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本专利技术的范围之外。
[0031]为了解决上述技术问题，本专利技术的第一个方面提供了一种2,5
‑
噻吩二羧酸的制备方法，包括以下制备步骤：
[0032](1)在反应容器中加入己二酸、氯化亚砜为进行加热回流反应；
[0033](2)加入催化剂A进行加热回流反应；
[0034](3)加入催化剂B和氯化亚砜的混合物进行回流反应；
[0035](4)加入碱溶液反应；
[0036](5)加入吸附剂和酸溶液反应后过滤，留滤液；
[0037](6)滤液用溶剂析出、过滤、干燥。
[0038]在一种实施方式中，当步骤(1)中的温度升至85
‑
95℃时，进行步本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,5
‑
噻吩二羧酸的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：(1)在反应容器中加入己二酸、氯化亚砜为进行加热回流反应；(2)加入催化剂A进行加热回流反应；(3)加入催化剂B和氯化亚砜的混合物进行回流反应；(4)加入碱溶液反应；(5)加入吸附剂和酸溶液反应后过滤，留滤液；(6)滤液用溶剂析出、过滤、干燥。2.根据权利要求1所述的一种2,5
‑
噻吩二羧酸的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：(1)在反应容器中加入己二酸、氯化亚砜为进行加热回流反应；(2)当步骤(1)中的温度升至85
‑
95℃时，加入催化剂A进行加热回流反应；(3)当步骤(2)中的反应温度升至90
‑
102℃时，加入催化剂B和氯化亚砜的混合物在90
‑
102℃回流反应10
‑
13h，然后控制升温速率0.5
‑
0.8℃/min升温至130
‑
140℃，在130
‑
140℃回流反应1.5
‑
2h，最后减压到30
‑
40mmHg在130
‑
140℃蒸馏反应，蒸馏反应10min没有液体被蒸馏出时再加热至130
‑
140℃保温0.5
‑
0.8h；(4)待温度冷却至55
‑
58℃，加入碱溶液反应；(5)加入吸附剂和酸溶液反应后过滤，留滤液；(6)滤液用溶剂析出、过滤、干燥。3.根据权利要求1或2所...

【专利技术属性】
技术研发人员：叶玲，黄玲巧，叶靖雯，
申请(专利权)人：上海素馨化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：