一种催化剂及2,7-辛二烯-1-醇的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种催化剂，包括有机膦配体和钯；所述有机膦配体具有式(I)和/或(II)所示的结构。本发明专利技术以有机膦配体为载体制备的催化剂，利用有机膦配体在高温下溶于溶剂的特性，实现均相催化获得较高的催化活性，而且利用有机膦配体在溶剂中低温析出为固体的方式，实现反应后催化剂固液分离，降低催化剂的损失。本发明专利技术提供的均相催化剂可分相分离，能够避免催化剂分离增加的成本问题，而且以特有的配体结构为载体，利用载体中的独有的电子结构提高活性金属的活性，具有更高的反应活性，获得更高的收率。的收率。的收率。

【技术实现步骤摘要】
一种催化剂及2,7
‑
辛二烯
‑1‑
醇的制备方法


[0001]本专利技术属于2,7
‑
辛二烯
‑1‑
醇制备
，涉及一种催化剂及2,7
‑
辛二烯
‑1‑
醇的制备方法。

技术介绍

[0002]正辛醇的合成工艺包括天然脂肪醇工艺、齐格勒法制醇工艺、1
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庚烯的OXO工艺、丁二烯调聚工艺、生物基路线、1
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辛烯环氧加氢工艺等，其中丁二烯调聚制备2,7
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辛二烯醇
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1，2,7
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辛二烯醇
‑
1再加氢制备1
‑
辛醇为传统合成路线，现有的工业生产中也有采用该工艺的技术方案，但该工艺中用均相催化剂，存在催化剂回用困难，回收率低，造成催化剂成本高的问题，如现有技术中也有提出使用水溶性配体的钯催化剂的技术方案，并且在反应结束后油水分离，催化剂经油水分离后重复利用，以减少了催化剂的损失率，但催化剂钯的回收率仍然仅为87～90％，膦的回收率为80～90％，催化剂回收率低，催化剂仍然存在消耗成本高的问题。再如新和成公司专利CN107089899A提出使用负载型双金属催化剂，但因钯活性中心低但反应时间长达8～20h，正辛醇的收率仅为87.6～95.6％。可以看出，现有的2,7
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辛二烯醇
‑
1合成路线中，存在着均相催化制备和回收方法复杂，活性金属损失大，成本高，而非均相催化剂的技术方案，则存在活性低，反应时间长，生产效率低的问题。
[0003]因此，如何找到一种更为适宜的方式，解决现有技术在丁二烯调聚合成2,7
‑
辛二烯醇
‑
1过程中存在的上述问题，已成为也是本领域诸多研究人员广为关注的焦点之一。

技术实现思路

[0004]本专利技术解决的技术问题在于提供一种催化剂及2,7
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辛二烯
‑1‑
醇的制备方法，本专利技术提供的具体特定结构和组成的，以配体为载体的均相催化剂可分相分离，用于调聚生成2.7
‑
辛二烯醇的制备方法，能得到具有更高的反应活性，获得更高的收率。
[0005]本专利技术提供了一种催化剂，包括有机膦配体和钯；
[0006]所述有机膦配体具有式(I)和/或(II)所示的结构；
[0007][0008]优选的，所述催化剂包括可分相分离的均相催化剂；
[0009]所述有机膦配体为催化剂载体；
[0010]所述金属钯负载在所述有机磷配体上。
[0011]优选的，所述有机膦配体和钯通过配位键结合；
[0012]所述催化剂具体为配位络合物催化剂；
[0013]所述钯与有机膦配体的质量比为1：(10～50)。
[0014]优选的，所述催化剂的制备方法，包括：在保护性气氛下，将有机磷配体、钯盐和溶剂混合反应后，得到催化剂；
[0015]所述催化剂为控温实现固液分离的催化剂；
[0016]所述催化剂在70℃以上时，溶于溶剂体系，20℃下，在溶剂体系中析出为固体，实现固液分离。
[0017]本专利技术提供了上述技术方案任意一项所述的催化剂在合成2,7
‑
辛二烯
‑1‑
醇中的应用。
[0018]优选的，所述合成2,7
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辛二烯
‑1‑
醇的原料包括丁二烯；
[0019]所述丁二烯与所述催化剂中钯的质量比为1：(100～600)；
[0020]所述合成的方式包括均相催化合成。
[0021]本专利技术还提供了一种2,7
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辛二烯
‑1‑
醇的制备方法，包括以下步骤：
[0022]a)在二氧化碳的条件下，将催化剂、丁二烯和水进行反应后，得到2,7
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辛二烯
‑1‑
醇；
[0023]所述催化剂包括上述技术方案任意一项所述的催化剂。
[0024]优选的，所述反应温度为50～100℃；
[0025]所述反应的时间为3～8h；
[0026]所述二氧化碳的压力为0.3～1MPa。
[0027]优选的，所述步骤a)具体为：
[0028]1)在保护性气氛下，将有机磷配体、钯盐和溶剂混合反应后，得到催化剂体系；
[0029]2)向上述步骤得到的催化剂体系中，加入水和丁二烯，并充入二氧化碳进行反应后，得到2,7
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辛二烯
‑1‑
醇。
[0030]优选的，所述溶剂包括环丁砜、甲醇、四氢呋喃、丙酮、1.4
‑
二氧六环和丙三醇中的一种或多种；
[0031]所述溶剂与水质量比为(0.5～2)：1；
[0032]所述丁二烯与所述催化剂中钯的质量比为1：(100～600)；
[0033]所述步骤2)中再次加入溶剂。
[0034]本专利技术提供了一种催化剂，包括有机膦配体和钯；所述有机膦配体具有式(I)和/或(II)所示的结构。与现有技术相比，本专利技术针对现有的丁二烯调聚合成2,7
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辛二烯醇
‑
1路线中存在的均相法催化制备方法复杂，活性金属损失大，成本高；而非均相法催化剂活性金属添加量高，反应时间长，生产效率低等问题。本专利技术创造性的设计了一种具有特定结构和组成的，以配体为载体的均相催化剂，用于调聚生成2.7
‑
辛二烯醇的制备方法，可以分相分离，不仅能得到具有更高的反应活性，更加能获得更高的收率。
[0035]本专利技术以有机膦配体为载体制备的催化剂，利用有机膦配体在高温下溶于溶剂的特性，实现均相催化获得较高的催化活性，而且利用有机膦配体在溶剂中低温析出为固体
的方式，实现反应后催化剂固液分离，降低催化剂的损失。本专利技术提供的可分相分离的均相催化剂，能够避免催化剂分离增加的成本问题，而且以独有的配体结构为载体，利用载体中的独有的电子结构提高活性金属的活性，获得更高的收率。
[0036]本专利技术提供的以配体为载体的催化剂制备及调聚生成2.7
‑
辛二烯醇的方法，配体制备的催化剂在常温下溶剂中以固态形式存在，升高到反应温度时，催化剂溶于溶剂，形成均相催化剂液，有机膦配体中的P提高了Pd的活性，从而能提高丁二烯的转化率和2.7
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辛二烯
‑1‑
醇的收率，当反应完成后，反应体系恢复到室温后，均相催化溶液体系中，催化剂因温度降低而析出，可实现溶液体系的固液分离，降低了催化剂的损耗及分离成本。
[0037]实验结果表明，本专利技术以配体为载体络合钯形成的催化剂对丁二烯进行调聚反应，具有较高的转化率和选择性，转化率在92％以上，目标产物选择性在90.5％以上；催化剂经固液分离后，循环使用15次，催化效果未出现明显降低，催化剂损耗在0.05p本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种催化剂，其特征在于，包括有机膦配体和钯；所述有机膦配体具有式(I)和/或(II)所示的结构；2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂包括可分相分离的均相催化剂；所述有机膦配体为催化剂载体；所述金属钯负载在所述有机磷配体上。3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述有机膦配体和钯通过配位键结合；所述催化剂具体为配位络合物催化剂；所述钯与有机膦配体的质量比为1：(10～50)。4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂的制备方法，包括：在保护性气氛下，将有机磷配体、钯盐和溶剂混合反应后，得到催化剂；所述催化剂为控温实现固液分离的催化剂；所述催化剂在70℃以上时，溶于溶剂体系，20℃下，在溶剂体系中析出为固体，实现固液分离。5.权利要求1～4任意一项所述的催化剂在合成2,7
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辛二烯
‑1‑
醇中的应用。6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述合成2,7
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辛二烯
‑1‑
醇的原料包括丁二烯；所述丁二烯与所述催化剂中钯的质量比为1：(100～600)；所述合成的方式包括均相催化合成。7.一种2,7...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵兴涛，修阳，宋现成，赵立伟，姜鹏，马俊青，
申请(专利权)人：山东海科创新研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：