一种辉钼矿综合冶炼方法技术

本发明专利技术涉及一种辉钼矿综合冶炼方法，属于金属冶炼技术领域，解决了现有技术中在钼的回收过程中使用氨水或氢氧化钠；使用高温焙烧的工艺能耗高、温度控制困难；使用硝酸在高温高压下进行浸出，对硝酸消耗量大，对设备耐腐蚀性要求高；辉钼矿中有价金属回收困难且工艺繁琐的问题。本发明专利技术提供的辉钼矿综合冶炼方法，依次进行一次浸出和二次浸出，一次浸出后，在氧压和水条件下，将一次浸出后过滤得到的滤渣和助浸剂体系进行氧压煮，进行二次浸出；所述助浸剂为磷酸、磷酸钙中的一种或其组合。实现了对辉钼矿中多种金属元素的高效回收利用。了对辉钼矿中多种金属元素的高效回收利用。了对辉钼矿中多种金属元素的高效回收利用。

【技术实现步骤摘要】
一种辉钼矿综合冶炼方法


[0001]本专利技术涉及金属冶炼
，尤其涉及一种辉钼矿综合冶炼方法。

技术介绍

[0002]辉钼矿是一种典型的硫化矿，其中多伴生有铜、铋、铅、铼等多种有价金属。自然界中99％以上的钼是以辉钼矿的形式存在的，辉钼矿是提钼最主要的矿物原料。由于镧系收缩效应的影响，钨钼的原子半径和化学性质非常相近，导致钨钼往往共生且后期冶炼分离难度极大。同时，除了钼矿中的钨杂质以外，还含有铁、锰等金属杂质需要除去。而当前现有技术的辉钼矿冶炼工艺多采用氧化焙烧
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氨浸出工艺，氧化焙烧过程中产生大量二氧化硫烟气，既无法有效回收利用辉钼矿中的硫元素，又对空气造成大量污染，且氧化焙烧过程中，辉钼矿中极具价值的金属铼升华损失难以回收。同时焙烧过程中温度控制难度大，焙烧过程温度过高，导致钼也会升华损失；焙烧过程温度过低，则会造成钼氧化不完全，增加浸出难度。
[0003]辉钼矿的预处理方法一般是在碱性条件下进行的，例如中国专利CN201810597580采用氢氧化钠以及可溶性磷酸盐在碱性条件下进行浸出，主要发生如下化学反应(Me＝Fe或Mn)：
[0004]MeWO4+2NaOH＝Me(OH)2↓
+Na2WO4[0005]3MeWO4+2Na3(PO4)2＝Me3(PO4)2↓
+3Na2WO4[0006]碱法预处理只能除去钨，而铁锰等杂质生成不溶的氢氧化物或磷酸盐依旧留在渣中，还需再进行酸浸才能实现铁锰的去除。本专利技术采用硫酸和磷酸的混合溶液，预处理过程中铁锰与钨一同浸出进入溶液，主要发生如下化学反应(Me＝Fe或Mn)：
[0007]12MeWO4+12H2SO4+H3PO4＝12MeSO4+H3PW
12
O
40
+12H2O。
[0008]因此辉钼矿冶炼的难度在于，钼和钨存在共生，如何将钼和钨进行分离回收，与此同时，实现对铁锰元素的分离除杂，排除铁锰对钼和钨提纯的影响。

技术实现思路

[0009]鉴于上述的分析，本专利技术旨在提供一种辉钼矿综合冶炼方法，至少可以解决下列技术问题之一：(1)在钼的回收过程中使用氨水或氢氧化钠；(2)使用硝酸在高温高压下进行浸出，对硝酸消耗量大，对设备耐腐蚀性要求高；(3)辉钼矿中将钨和钼有效分离十分困难；(4)钼和钨的有效分离过程中铁锰杂质元素难以分离，造成对钼和钨提纯的影响；(5)辉钼矿中其他有价金属回收困难且工艺繁琐。
[0010]本专利技术提供一种辉钼矿综合冶炼方法，依次进行一次浸出和二次浸出，一次浸出后，在氧压和水条件下，将一次浸出后过滤得到的滤渣和助浸剂体系进行氧压煮，进行二次浸出；所述助浸剂为磷酸、磷酸钙中的一种或其组合。
[0011]进一步地，所述一次浸出的浸出剂为硝酸和磷酸的混合溶液。
[0012]进一步地，所述硝酸浓度为20g/L～50g/L。
[0013]进一步地，所述磷酸浓度为10g/L～30g/L。
[0014]进一步地，一次浸出的温度为80℃～100℃。
[0015]进一步地，一次浸出的液固比为3L/kg～5L/kg。
[0016]进一步地，一次浸出的时间为2小时～5小时。
[0017]进一步地，一次浸出后过滤得到滤液，所述滤液为包含钨、铁、锰元素的溶液。
[0018]进一步地，将所述滤液进行树脂吸附，实现钨的分离。
[0019]进一步地，氧压煮的氧压为0.8Mpa～1.5Mpa。
[0020]进一步地，辉钼矿和助浸剂体系中，助浸剂的用量为辉钼矿质量的0.5倍～1.5倍。
[0021]进一步地，氧压煮时间为2小时～5小时。
[0022]进一步地，氧压煮的温度为180℃～210℃
[0023]进一步地，将二次浸出后，得到含有钼、铼、铜的浸出液和富集铋的浸出渣，实现铋的分离。
[0024]进一步地，钼的浸出率为99％以上，铼的浸出率为95％以上，铜的浸出率为98％以上。
[0025]进一步地，得到含有钼、铼、铜的浸出液之后，包括：
[0026]使用萃取剂从含有钼、铼、铜的浸出液中萃取钼，得到萃余液和含钼的萃取液，实现钼的分离。
[0027]进一步地，所述萃取剂为阳离子萃取剂。
[0028]进一步地，所述阳离子萃取剂为P204、P507中的一种。
[0029]进一步地，萃取剂的浓度以质量百分数计为10％～50％。
[0030]进一步地，萃取钼的萃取相比O/A＝4:1～2:1。
[0031]进一步地，萃取钼的萃取方式为逆流萃取。
[0032]进一步地，萃取钼的萃取级数为4级～7级。
[0033]进一步地，实现钼的分离之后，包括：
[0034]使用离子交换树脂对萃余液中的铼进行吸附，得到交换余液，实现铼的分离。
[0035]进一步地，所述离子交换树脂牌号为201。
[0036]进一步地，实现铼的分离之后，包括：
[0037]向交换余液中加入可溶性硫化物将铜离子沉淀富集，实现铜的分离。
[0038]进一步地，所述从含有钼、铼、铜的浸出液中萃取钼具体包括：
[0039]使用阳离子萃取剂从浸出液中萃取钼，得到萃余液和负载钼的阳离子萃取剂；
[0040]使用反萃剂从负载钼的阳离子萃取剂中反萃钼，得到含钼的萃取液。
[0041]进一步地，所述反萃剂为双氧水。
[0042]进一步地，所述双氧水质量分数为10％～20％。
[0043]进一步地，反萃钼的萃取相比O/A＝7:1～5:1。
[0044]进一步地，反萃钼的萃取方式为逆流萃取。
[0045]进一步地，反萃钼的萃取级数为2级～4级。
[0046]进一步地，萃余液加入中和剂后回收得到助浸剂，循环用于辉钼矿的氧压煮和浸出。
[0047]进一步地，辉钼矿的主要成分以质量百分数计为钼45％～55％，含铜1％～1.5％，
铼0.04％～0.05％，铋2.3％～2.7％，钨含量0.1％～0.5％，锰铁共计3％至8％。
[0048]进一步地，钼的回收率为99％以上，铼和钨的回收率为85％以上，铜的回收率为90％以上。
[0049]进一步地，本专利技术提供的辉钼矿综合冶炼方法，包括：
[0050]使用一次浸出的浸出剂对辉钼矿进行一次浸出，过滤；
[0051]在氧压和水条件下，将一次浸出后得到的滤渣和助浸剂体系进行氧压煮，进行二次浸出；
[0052]二次浸出后，得到含有钼、铼、铜的浸出液和富集铋的浸出渣，实现铋的分离；
[0053]使用阳离子萃取剂从有钼、铼、铜的浸出液中萃取钼，得到萃余液和负载钼的阳离子萃取剂；
[0054]使用反萃剂从负载钼的阳离子萃取剂中反萃钼，得到含钼的萃取液；
[0055]使用离子交换树脂对萃余液中的铼进行吸附，得到交换余液，实现铼的分离；
[0056]向交换余液中加入可溶本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种辉钼矿综合冶炼方法，其特征在于，依次进行一次浸出和二次浸出，一次浸出后，在氧压和水条件下，将一次浸出后过滤得到的滤渣和助浸剂体系进行氧压煮，进行二次浸出；所述助浸剂为磷酸、磷酸钙中的一种或其组合。2.根据权利要求1所述辉钼矿综合冶炼方法，其特征在于，所述一次浸出的浸出剂为硝酸和磷酸的混合溶液。3.根据权利要求1所述辉钼矿综合冶炼方法，其特征在于，一次浸出后过滤得到滤液，所述滤液为包含钨、铁、锰元素的溶液。4.根据权利要求3所述辉钼矿综合冶炼方法，其特征在于，将所述滤液进行树脂吸附，实现钨的分离。5.根据权利要求1所述辉钼矿综合冶炼方法，其特征在于，所述二次浸出后得到含有钼、铼、铜的浸出液和富集铋的浸出渣，实现铋的分离。6.根据权利要求5所述辉钼矿综合冶炼方法，其特征在于，使用萃取剂从含有钼、铼、铜的...

【专利技术属性】
技术研发人员：李永立，赵中伟，
申请(专利权)人：郑州大学，
类型：发明
国别省市：