一种2,4-二氟硝基苯催化加氢制备2,4-二氟苯胺的方法技术

本发明专利技术公开了一种2,4

【技术实现步骤摘要】
一种2,4
‑
二氟硝基苯催化加氢制备2,4
‑
二氟苯胺的方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种2,4
‑
二氟硝基苯催化加氢制备2,4
‑
二氟苯胺的方法。

技术介绍

[0002]2,4
‑
二氟苯胺是有机合成中常见的中间体，其可以用于合成氟苯水杨酸，同时还可以用于合成用于医药领域的中间体1,2,3
‑
三氟苯。目前2,4
‑
二氟苯胺的制备工艺有以下几种方法：一是以间硝基苯胺、氟硼酸和亚硝酸钠为原料反应，反应后对产物进行热分解处理制得间硝基氟苯，再用硫氢化合物进行还原，制得。该方法合成路线较长，且合成过程中会产生大量含盐废水，不利于经济环保。二是以2,4
‑
二氟硝基苯为原料，在催化剂的作用下加氢还原来制备2,4
‑
二氟苯胺，该方法操作简单，制得的产品收率高，对环境无污染，得到了广泛的应用。对于该方法中如何制得一种催化活性高、经济实惠的催化剂成为关键。

技术实现思路

[0003]本专利技术所要解决的技术问题是：针对现有技术存在的不足，提供一种2,4
‑
二氟硝基苯催化加氢制备2,4
‑
二氟苯胺的方法，本专利技术采用的催化剂是以珍珠岩与Zr
‑
MOF作为复合载体，并采用Pt与Ni作为复合催化活性组分，采用2,4
‑
二氟硝基苯为原料，制得的产品收率高，纯度高，而且催化剂用量少，没有采用有机溶剂，有利于环境保护。
[0004]为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案是：
[0005]一种2,4
‑
二氟硝基苯催化加氢制备2,4
‑
二氟苯胺的方法，包括以下步骤：
[0006](1)将珍珠岩和无水乙醇混合超声处理，之后研磨处理，然后过滤收集固体，将固体干燥后制得预处理珍珠岩；将预处理珍珠岩分散在DMF中，制得混合液A，将氯化锆和对苯二甲酸溶解在DMF中，制得混合液B，将混合液A和混合液B混合搅拌处理，之后将得到的反应液转移至高压釜内，升温反应，反应结束后冷却至室温并将反应液进行离心处理，离心得到的沉淀干燥后制得Zr
‑
MOF/珍珠岩复合材料；
[0007](2)将氯化钯和氯化镍溶于去离子水中制得混合溶液，然后加入上述制得的Zr
‑
MOF/珍珠岩复合材料，超声处理，然后烘干，最后置于马弗炉内还原处理，制得催化剂；
[0008](3)将2,4
‑
二氟硝基苯加入到装有催化剂的反应器中，采用氢气置换出反应器中的空气，升温后通入氢气反应，反应结束后，将反应液过滤除去催化剂，滤液除去溶剂后进行减压蒸馏，制得目标产品。
[0009]作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述预处理珍珠岩、氯化锆、对苯二甲酸的质量比为(1
‑
3)：0.65：0.33。
[0010]作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述搅拌处理的温度为常温，时间为2
‑
4h。
[0011]作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述升温反应的温度为120℃，反应时间为14
‑
17h。
[0012]作为上述技术方案的优选，步骤(2)中，所述氯化钯、氯化镍、Zr
‑
MOF/珍珠岩复合
材料的质量比为(0.08
‑
0.1)：(0.08
‑
0.1)：5。
[0013]作为上述技术方案的优选，步骤(2)中，所述超声处理的时间为2
‑
3h，功率为100
‑
300W。
[0014]作为上述技术方案的优选，步骤(2)中，还原处理的气氛为氢气和氮气以体积比为1:9的混合气，温度为300℃，升温速率为1
‑
1.5℃/min，处理时间为1
‑
2h。
[0015]作为上述技术方案的优选，步骤(3)中，所述2,4
‑
二氟硝基苯、催化剂的用量比为1mol(1
‑
2)g。
[0016]作为上述技术方案的优选，步骤(3)中，所述反应的温度为45
‑
55℃，反应压力为0.1MPa，反应时间为1
‑
2h。
[0017]由于采用了上述技术方案，本专利技术的有益效果是：
[0018]对于负载型加氢催化剂，载体是催化剂的重要组成部分，将催化活性组分稳定在载体上，可有效提高催化剂的回收和再循环能力，而且载体的正确选择还能在一定程度上促进加氢还原反应的进行。本专利技术选择价格低廉的珍珠岩作为载体材料，其具有一定的吸附有机化合物的能力，从而使得溶剂中的反应原料与催化活性组分充分接触，从而提高催化活性。金属有机框架材料具有多孔结构，比表面积大，环境稳定性好，本专利技术将珍珠岩和Zr
‑
MOF材料复合作为载体例负载镍和钯，制得的催化剂分散性好，在反应时可很好的将反应原料吸附于其孔内，并与催化剂充分接触反应，制得的产品收率和纯度都较高，且该负载型催化剂稳定性好，使用多次后依然具有良好的催化性能，而且本专利技术加氢还原过程中无需添加溶剂，有效节约了成本。本专利技术提供的方法可以实现产品的连续化生产，生产效率高。
具体实施方式
[0019]下面结合实施例进一步阐述本专利技术。应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的范围。
[0020]实施例1
[0021](1)将3g珍珠岩和100ml无水乙醇混合超声处理30min，之后研磨处理30min，然后过滤收集固体，将固体干燥后制得预处理珍珠岩；将3g预处理珍珠岩分散在40mlDMF中，制得混合液A，将1.3g氯化锆和0.66g对苯二甲酸溶解在40mlDMF中，制得混合液B，将混合液A和混合液B混合常温下搅拌处理2h，之后将得到的反应液转移至高压釜内，升温至120℃反应14h，反应结束后冷却至室温并将反应液进行离心处理，离心得到的沉淀干燥后制得Zr
‑
MOF/珍珠岩复合材料；
[0022](2)将0.16g氯化钯和0.16g氯化镍溶于去离子水中制得混合溶液，然后加入10g上述制得的Zr
‑
MOF/珍珠岩复合材料，100W下超声处理3h，然后烘干，最后置于马弗炉内，处理气氛为氢气和氮气体积比为1:9的混合气，以1℃/min的升温速率升温至300℃，处理时间为1h，制得催化剂；
[0023](3)将2,4
‑
二氟硝基苯加入到装有催化剂的反应器中，2,4
‑
二氟硝基苯、催化剂的用量比控制在1mol：1g，采用氢气置换出反应器中的空气，升温至50℃后通入氢气反应，反应压力控制为0.1MPa，反应时间控制为1h，反应结束后，将反应液过滤除去催化剂，滤液除去溶剂后进行减压蒸馏，制得目标产品。
[002本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,4
‑
二氟硝基苯催化加氢制备2,4
‑
二氟苯胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将珍珠岩和无水乙醇混合超声处理，之后研磨处理，然后过滤收集固体，将固体干燥后制得预处理珍珠岩；将预处理珍珠岩分散在DMF中，制得混合液A，将氯化锆和对苯二甲酸溶解在DMF中，制得混合液B，将混合液A和混合液B混合搅拌处理，之后将得到的反应液转移至高压釜内，升温反应，反应结束后冷却至室温并将反应液进行离心处理，离心得到的沉淀干燥后制得Zr
‑
MOF/珍珠岩复合材料；(2)将氯化钯和氯化镍溶于去离子水中制得混合溶液，然后加入上述制得的Zr
‑
MOF/珍珠岩复合材料，超声处理，然后烘干，最后置于马弗炉内还原处理，制得催化剂；(3)将2,4
‑
二氟硝基苯加入到装有催化剂的反应器中，采用氢气置换出反应器中的空气，升温后通入氢气反应，反应结束后，将反应液过滤除去催化剂，滤液除去溶剂后进行减压蒸馏，制得目标产品。2.根据权利要求1所述的一种2,4
‑
二氟硝基苯催化加氢制备2,4
‑
二氟苯胺的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述预处理珍珠岩、氯化锆、对苯二甲酸的质量比为(1
‑
3)：0.65：0.33。3.根据权利要求1所述的一种2,4
‑
二氟硝基苯催化加氢制备2,4
‑
二氟苯胺的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述搅拌处理的温度为常温，时间为2
‑
4h。4.根据权利要求1所述的一种2,4
‑
二氟硝基苯催化加氢制备2,4
‑
二氟苯胺的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述升温反应的温度...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘亮，解卫宇，
申请(专利权)人：浙江解氏新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：