一种利用改性纳米镍催化制备4-（4-甲基苯氧基）苯甲胺的方法技术

本发明专利技术属于农药中间体合成领域，提供一种利用改性纳米镍催化合成4

【技术实现步骤摘要】
一种利用改性纳米镍催化制备4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺的方法


[0001]本专利技术属于农药中间体合成领域，具体涉及一种利用改性纳米镍催化制备4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺的方法。

技术介绍

[0002]近年来，杂环类杀虫杀螨剂已成为杀虫剂领域重要研究的热点之一，其中吡唑类杀虫杀螨剂因为具有安全高效低毒、无交互抗性以及作用机理独特等优点，成为了杂环类杀虫剂的重要组成成分。唑虫酰胺作为一种新型的吡唑杂环类杀虫杀螨剂，它的主要作用机制是阻止昆虫的氧化磷酸化作用，并且还具有杀卵、抑食、抑制产卵及杀菌作用。
[0003]4‑
（4
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甲基苯氧基）苯甲胺是合成唑虫酰胺的关键中间体，虽然有关合成4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺的方法已有很多的报道，但是这些方法都普遍存在着使用大量剧毒试剂、加氢催化不稳定、可重复性差、工艺路线长、生产成本高、产品收率低等问题。
[0004]专利CN 103102307A公开了一种合成唑虫酰胺的方法，其中涉及到4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺的合成，该方法利用
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甲基苯氧基）苯腈、乙醇、氨水、兰尼镍以及氢气制备4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺，工艺较为简单，但是该方法使用了大量的兰尼镍，而兰尼镍暴露在空气中极易燃烧，具有一定的危险性。
[0005]专利CN 101347843 A公开了一种金属镍纳米粉的制备方法，该方法利用比镍金属性活泼的金属铝粉在常温常压下和无机镍盐混合，将无机镍盐与保护剂一起研磨后，通过置换反应将镍离子转换为金属镍纳米粉体。该方法具有工艺简单、易分离、不易氧化等优点，但是制备效率较差，产品纯度不高，且对研磨设备的要求较高。

技术实现思路

[0006]基于上述现有技术的缺陷，一种利用改性纳米镍催化制备4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺的方法，该方法首先利用金属镍盐、多元醇型非离子型表面活性剂与还原剂在碱性条件下合成改性纳米镍，其中多元醇型非离子型表面活性剂不仅能在纳米镍的制备过程中与使用过程保持纳米镍的分散性，还能防止纳米镍在贮存过程中与使用过程中被快速氧化，有效提高了纳米镍的长期催化活性。然后利用对甲苯酚与对氯苯腈合成4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲腈。最后利用改性纳米镍与氢气催化4
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甲基苯氧基）苯甲腈合成4
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甲基苯氧基）苯甲胺。
[0007]为解决现有技术问题，本专利技术采取的技术方案为：一种利用改性纳米镍催化合成4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，在烧杯中加入溶剂、金属镍盐、多元醇型非离子型表面活性剂搅拌混合，加入还原剂与氢氧化钠调节pH为10，并且进行超声处理，反应结束后，经过离心分离、洗涤、干燥处理后得到改性纳米镍；
步骤2，在反应釜中加入水、氢氧化钾、对甲苯酚、有机溶剂，搅拌混合并加热，然后加入对氯苯腈，继续搅拌反应，反应结束后，回收有机溶剂，加水降温至室温，反应液再经过滤、洗涤、干燥后得到4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲腈；步骤3，在高压釜中，加入氨水、乙醇、改性纳米镍、4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲腈，混合搅拌，并通入氢气，调节氢气压力，反应结束后，回收改性纳米镍，将反应液过滤，浓缩、洗涤干燥后制备得到4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺。
[0008]作为改进的是，所述步骤1金属镍盐选自氯化镍、硝酸镍、硫酸镍、醋酸镍；溶剂选自水、乙醇、甲醇、乙腈中的至少一种；多元醇型非离子型表面活性剂选自司盘
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20、司盘
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40、司盘
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60、司盘
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80、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯中的至少一种；还原剂选自硼氢化钠、硼氢化锂、氰基硼氢化钠、水合肼中的至少一种。
[0009]作为改进的是，所述步骤1超声的功率为500
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3000 W，超声的时间为5
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60 min。
[0010]作为改进的是，所述步骤1的溶剂的添加量为1
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50 L，金属镍盐的浓度为10
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100 g/L，表面活性剂的浓度为1
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20 g/L，还原剂的浓度为1
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20 g/L。
[0011]作为改进的是，其特征在于，所述步骤2的有机溶剂选自二甲基亚砜、N,N
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二甲基甲酰胺、甲苯中的至少一种。
[0012]作为改进的是，其特征在于，所述步骤2的水的添加量为1
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50 L，氢氧化钾的浓度为0.05
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5 g/mL，对甲苯酚的浓度为0.1
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10 g/mL，有机溶剂的添加量为10
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500 L，对氯苯腈的浓度为0.1
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10 g/mL。
[0013]作为改进的是，其特征在于，所述步骤2的反应时间1
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6 h。
[0014]作为改进的是，其特征在于，所述步骤3的氢气的压力为3~4 bar。
[0015]作为改进的是，其特征在于，所述步骤3的反应时间3
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12 h。
[0016]作为改进的是，其特征在于，所述步骤3的氨水的添加量为1
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500 L，乙醇的添加量为1
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2000 L，改性纳米镍的添加量为0.01 kg
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2 kg，4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲腈的添加量为1
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200 kg。
[0017]有益效果与现有技术相比，一种利用改性纳米镍催化合成4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺的方法具有如下优势：（1）本专利技术制备的改性纳米镍具有较好的分散性、抗氧化性、催化活性、重复使用性；（2）本专利技术提供的改性纳米镍的制备方法具有一定的普适性，可以用于制备其它改性纳米金属催化剂；（3）本专利技术制备的改性纳米镍不仅可用于催化合成4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺，还可以用作其它化学反应的催化剂；（4）本专利技术合成4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺的工艺路线简单，生产成本低，副产物较少，生产效率高。
附图说明
[0018]图1 实施例1合成的4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺的高效液相色本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种利用改性纳米镍催化合成4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，在烧杯中加入溶剂、金属镍盐、多元醇型非离子型表面活性剂搅拌混合，加入还原剂与氢氧化钠调节pH为10，并且进行超声处理，反应结束后，经过离心分离、洗涤、干燥处理后得到改性纳米镍；步骤2，在反应釜中加入水、氢氧化钾、对甲苯酚、有机溶剂，搅拌混合并加热，然后加入对氯苯腈，继续搅拌反应，反应结束后，回收有机溶剂，加水降温至室温，反应液再经过滤、洗涤、干燥后得到4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲腈；步骤3，在高压釜中，加入氨水、乙醇、改性纳米镍、4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲腈，混合搅拌，并通入氢气，调节氢气压力，反应结束后，回收改性纳米镍，将反应液过滤，浓缩、洗涤干燥后制备得到4
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（4
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甲基苯氧基）苯甲胺。2.根据权利要求1一种利用改性纳米镍催化合成4
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甲基苯氧基）苯甲胺的方法，其特征在于，所述步骤1金属镍盐选自氯化镍、硝酸镍、硫酸镍、醋酸镍；溶剂选自水、乙醇、甲醇、乙腈中的至少一种；多元醇型非离子型表面活性剂选自司盘
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20、司盘
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40、司盘
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60、司盘
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80、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯中的至少一种；还原剂选自硼氢化钠、硼氢化锂、氰基硼氢化钠、水合肼中的至少一种。3.根据权利要求1一种利用改性纳米镍催化合成4
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甲基苯氧基）苯甲胺的方法，其特征在于，所述步骤1超声的功率为500
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3000 W，超声的时间为5
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60 min。4.根据权利要求1一种利用改性纳米镍催化合成4
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甲基苯氧基）苯甲胺的方法，其特征在于，所述步骤1的溶剂的添加量为1
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50 L，金属镍盐的浓度为10
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【专利技术属性】
技术研发人员：许晖，曹逊，钱琦，
申请(专利权)人：南京科力硕生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：