一种苯草醚的合成方法技术

本申请涉及有机合成的技术领域，具体公开了一种苯草醚的合成方法。合成方法，包括以下步骤：S1、将溶解在第一溶剂中的苯酚和第一碱液混合后，反应生成含有苯酚盐的苯酚盐溶液；将苯酚盐溶液除水后，和溶解在第二溶剂中的2,3,4

【技术实现步骤摘要】
一种苯草醚的合成方法


[0001]本申请涉及有机合成的
，更具体地说，它涉及一种苯草醚的合成方法。

技术介绍

[0002]苯草醚类除草剂，是原卟啉氧化酶抑制剂。其中的2
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氯
‑3‑
苯氧基
‑6‑
硝基苯胺可以在出芽前施用，可预防和除去马铃薯、向日葵和冬小麦田禾本科杂草和阔叶杂草。对豌豆和胡萝卜苗田的鼠尾看麦娘和风草等的防效优异。因此广泛用于田间作物的除草剂的有效成分。
[0003]2‑
氯
‑3‑
苯氧基
‑6‑
硝基苯胺的一般合成方法是将三氯硝基苯的氨解产物和苯酚盐反应，使得二者发生醚化反应后得到苯草醚类物质。但是，采用先氨解后醚化的合成工艺，其存在最终产物的收率低、纯度低的不足（收率为70~75%，纯度为97.3~97.9%），从而影响产品收益，使得2
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氯
‑3‑
苯氧基
‑6‑
硝基苯胺类除草剂的生产成本过高。

技术实现思路

[0004]为了进一步提高合成苯草醚时的产品收率和纯度，本申请提供一种苯草醚的合成方法。
[0005]本申请提供一种苯草醚的合成方法，采用如下的技术方案：一种苯草醚的合成方法，包括以下步骤：S1、将溶解有苯酚的第一溶剂和第一碱液混合后，反应生成含有苯酚盐的苯酚盐溶液；将苯酚盐溶液除水后，和溶解有2,3,4
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三氯硝基苯的第二溶剂中混合接触，随后保温回流，得到含有醚化物的醚化液；S2、对醚化液分离纯化；S3、将分离纯化后的醚化液胺化，随后自得到的胺化液中分离纯化得到苯草醚。
[0006]通过采用上述技术方案，本申请是以2,3,4
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三氯硝基苯和苯酚盐先醚化、再胺化的工艺合成苯草醚（2
‑
氯
‑3‑
苯氧基
‑6‑
硝基苯胺），其和传统的先胺化再醚化的合成工艺相比，最终得到的苯草醚的收率和纯度更高。在此期间，醚化反应和胺化反应后都对相应的反应产物进行分离纯化，以最终获得更高收率和纯度的苯草醚。
[0007]优选的，所述2,3,4
‑
三氯硝基苯和所述苯酚盐的摩尔比为1：2.1~2.5。
[0008]通过采用上述技术方案，由于苯酚盐易溶于水中，2,3,4
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三氯硝基苯和醚化物易溶于有机溶剂中，因此添加过量的苯酚盐使得2,3,4
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三氯硝基苯完全反应；而反应产物中的杂质以溶于水的盐为主，因此过量的2,3,4
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三氯硝基苯也便于后期醚化物的分离纯化（其杂质中不含有易溶于有机溶剂的2,3,4
‑
三氯硝基苯）。
[0009]优选的，S1中，醚化过程中，保温回流的时间为6~12 h。
[0010]通过采用上述技术方案，在醚化反应中，当检测后参与醚化反应的原料含量低于1.5%就可以结束该反应，其反应时间为6~12 h。在上述的醚化反应时间（即醚化过程中的保温回流时间）范围内，能够获得纯度和收率较高的醚化物。若反应时间过短，参与醚化反应
的原料2,3,4
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三氯硝基苯还有剩余，使得反应没能完全进行，造成原料浪费；并且2,3,4
‑
三氯硝基苯和醚化物均易溶于有机溶剂中，这也造成了醚化物不易分离纯化。若是反应时间过长，也将使得醚化物进一步发生反应，生成别的杂质，使得醚化物收率不高的同时也将影响后面的胺化反应的进行。而过长的反应时间也将降低合成效率，使得苯草醚的生产成本变高。
[0011]优选的，S2中，醚化液的分离纯化步骤包括：于所述醚化液中加水洗醚化液，并维持醚化液的温度为50~110℃，最后搅拌后静置，出现液
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液分层后，取醚化液用于胺化反应。
[0012]通过采用上述技术方案，该水洗过程是为了分离纯化醚化液。水洗的过程能够将存在于醚化液中的盐溶解在水中，而水和醚化液不相溶（醚化液溶解在有机溶剂中），因此会出现液
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液分层的状态，从而实现醚化液的分离纯化。但是在该过程中，注意要保持醚化液的温度不低于50℃，否则会造成醚化物的析出，析出的醚化物沉淀在下层。这样的情况出现后，将导致晶体形式的醚化物中含有杂质盐。而若是要利用该部分醚化物时，其中的杂质盐难以除去；同时，在进行后面的胺化反应时，又要再次将醚化物溶解在有机溶剂中，以便于胺化反应的进行，而再溶解的步骤使得整个工艺更加繁琐复杂，不利于工业化生产。若是不利用该部分醚化物，则会造成中间产物的损失，使得苯草醚的生产成本变高。
[0013]优选的，S3中，胺化反应中添加有碱性气体进行胺化反应，反应温度为105~115℃，反应压力为2.5~3.0 MPa。
[0014]在进行胺化反应时，若是胺化反应的温度过低，则将导致胺化反应难以进行；反应温度过高时，不仅会有安全风险，还使得胺化反应的目标产物会进一步反应生成别的杂质，从而降低苯草醚的收率和纯度。而反应压力不够时，氨气的通入量较少，影响胺化反应。通过采用上述技术方案，以适当的反应条件，能够得到高收率、高纯度的苯草醚。
[0015]优选的，S3中，胺化后分离纯化的步骤包括：排除碱性气体后，于胺化液中加酸中和并回收第二溶剂，后降温至50~60℃时加入甲醇，后升温回流以萃取苯草醚，最后降温至5℃以下，并离心出料。
[0016]通过采用上述技术方案，降温至50~60℃时，该工艺条件充分考虑了温度不可过低，否则将导致苯草醚的析出，影响后面的甲醇萃取苯草醚的过程；而温度也不宜过高，否则甲醇（沸点64.7℃）添加后将以气态形式存在，难以进行有效萃取。而在萃取结束后，降温至5℃以下，便于苯草醚自甲醇中析出，并通过简单的固
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液分离方式得到苯草醚晶体。
[0017]优选的，以减压加热的方式回收所述第二溶剂；当真空度不低于0.08 MPa，温度不低于120℃时即为所述第二溶剂被蒸干。
[0018]通过采用上述技术方案，高效回收第二溶剂，实现原料的回收利用，以降低苯草醚的生产成本。
[0019]优选的，所述2,3,4
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三氯硝基苯由包括以下步骤的方法合成得到：I、将三氯苯溶解于第三溶剂内，随后滴加发烟硝酸，并保持反应温度为20~30℃；II、于I的反应液中滴加水，使得出现第三溶剂层和水层的分层，对获得的第三溶剂层减压蒸馏至真空度为0.07~0.08 MPa、温度为95~100℃时，降温至70~80℃即可。
[0020]通过采用上述技术方案，在上述I的反应条件以及II的分离纯化步骤，最终得到纯度高的2,3,4
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三氯硝基苯，且2,3,4
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三氯硝基苯的收率也较高。而通过该方法自制2,3,4
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三氯硝基苯，和直接购买2,3,4
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三氯硝基苯相比，其能够显著降低生产成本。
[0021]优选的，滴加发烟硝酸后反应时间为本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种苯草醚的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、将溶解有苯酚的第一溶剂和第一碱液混合后，反应生成含有苯酚盐的苯酚盐溶液；将苯酚盐溶液除水后，和溶解有2,3,4
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三氯硝基苯的第二溶剂混合接触，随后保温回流，得到含有醚化物的醚化液；S2、对醚化液分离纯化；S3、将分离纯化后的醚化液胺化，随后自得到的胺化液中分离纯化得到苯草醚。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述2,3,4
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三氯硝基苯和所述苯酚盐的摩尔比为1：2.1~2.5。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，S1中，醚化过程中，保温回流的时间为6~12 h。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，S2中，醚化液的分离纯化步骤包括：于所述醚化液中加水洗醚化液，并维持醚化液的温度为50~110℃，最后搅拌后静置，出现液
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液分层后，取醚化液用于胺化反应。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，S3中，胺化反应中添加有碱性气体进行胺化反应，反应温度为105~...

【专利技术属性】
技术研发人员：张辉，
申请(专利权)人：陕西菲尔特化工有限公司，
类型：发明
国别省市：