一种含氮工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法技术

本发明专利技术提供一种含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法，所述检测方法包括以下步骤：(1)采用活性炭固相萃取柱对废水中的亚硝胺类杂质进行富集；(2)采用高效液相色谱

【技术实现步骤摘要】
一种含氮工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法


[0001]本专利技术属于化学检测
，具体涉及一种含氮工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法。

技术介绍

[0002]亚硝胺是N
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亚硝基化合物的一种，其一般结构为R2(R1)N
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N＝O。R1与R2可以相同也可以不同，当R1等于R2时，称为对称性亚硝胺，如N
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亚硝基二甲胺和N
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亚硝基二乙胺；当R1不等于R2时，称为非对称性亚硝胺，如N
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亚硝基甲乙胺和N
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亚硝基甲己胺等。
[0003]N
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亚硝基二甲胺有致癌作用，机理是：在酶的作用下，先在烷基的碳原子上进行羟基化，形成羟基亚硝胺，再经脱醛作用，生成单烷基亚硝胺，再经脱氮作用，形成亲电子的烷基自由基，后者在肝脏或细胞内使核酸烷基化，生成烷基鸟嘌呤，引起细胞遗传突变，因而显示致癌性。
[0004]CN101596447A公开了一种去除水中NDMA的过滤介质及其制备方法，该方法是将沸石粉、硅藻土、分子筛、活性炭等多种原料按一定配比先混合，再将此混合物进行压制，烧结，冷却。采用该方法去除水中NDMA，去除率达到92％以上；但该方法中填料配比复杂，而且制备时还要用到压制等手段；若将该方法应用到固相萃取技术上就暴露出制作工艺比较繁琐，成本较高的问题。
[0005]CN112946107A公开了一种阿加曲班原料药或制剂中N
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亚硝基二甲胺、N
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亚硝基二乙胺的分析方法，采用超高效液相色谱与质谱联用的方法，包括：步骤(1)配制供试品溶液和对照品溶液：以甲醇为溶剂，溶解待测样品，配制得到供试品溶液；以甲醇为溶剂，溶解N
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亚硝基二甲胺、N
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亚硝基二乙胺的标准品，配制得到对照品溶液；步骤(2)取供试品溶液和对照品溶液分别进样，用超高效液相色谱
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质谱仪进行检测，记录色谱图；按照外标法计算N
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亚硝基二甲胺、N
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亚硝基二乙胺的含量；但是该方法需要使用梯度洗脱，并且只适用于阿加曲班原料药或制剂中N
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亚硝基二甲胺、N
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亚硝基二乙胺的分析。
[0006]上述方法均无法准确定量含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的含量。因此，如何提供一种含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法，成为目前亟待解决的问题。

技术实现思路

[0007]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法。含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法可以经一次进样，同时对N
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亚硝基二甲胺和N
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亚硝基二乙胺进行准确定量检测，提高了检测效率。
[0008]本专利技术提供一种含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法，所述检测方法包括以下步骤：
[0009](1)采用活性炭固相萃取柱对废水中的亚硝胺类杂质进行富集；
[0010](2)采用高效液相色谱
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三重四级杆串联质谱仪对步骤(1)得到的富集液进行检测，并采用外标法计算富集液中亚硝胺类杂质的含量。
[0011]本专利技术提供的含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法性能优良、精密度好、准确度高；定量限低，灵敏度高，可以实现含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的痕量检测。
[0012]在本专利技术中，步骤(1)和步骤(2)中，所述亚硝胺类杂质包括N
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亚硝基二甲胺(NDMA)和/或N
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亚硝基二乙胺(NDEA)。
[0013]在本专利技术中，步骤(1)中，所述活性炭固相萃取柱采用的活性炭包括煤基活性炭、木质活性炭、果壳果核类活性炭或树脂类活性炭中的任意一种或至少两种的组合，优选为果壳果核类活性炭。
[0014]优选地，所述果壳果核类活性炭包括椰壳炭、杏核炭或核桃碳中的任意一种或至少两种的组合，优选为椰壳炭。
[0015]在本专利技术中，步骤(1)中，所述活性炭固相萃取柱采用的活性炭的粒度为80
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120目，例如可以是80目、85目、90目、95目、100目、105目、110目、115目、120目等；比表面积为4000
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6000m2/g，例如可以是4000m2/g、4200m2/g、4400m2/g、4600m2/g、4800m2/g、5000m2/g、5200m2/g、5400m2/g、5600m2/g、5800m2/g、6000m2/g等。
[0016]优选地，所述活性炭固相萃取柱的填充量为1500
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2500mg，例如可以是1500mg、1600mg、1700mg、1800mg、1900mg、2000mg、2100mg、2200mg、2300mg、2400mg、2500mg等。
[0017]在本专利技术中，步骤(1)中，所述富集的压力为常压；所述常压指一个大气压，即我们平常生活的这个大气层产生的气体压力；一个标准大气压为101325Pa。
[0018]优选地，步骤(1)中，所述富集包括依次进行的活化、上样和洗脱。
[0019]优选地，所述活化采用的溶剂包括用二氯甲烷、甲醇和水。
[0020]优选地，所述二氯甲烷、甲醇和水的体积比为1:(1.5
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2.5):(5.5
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6.5)，例如可以是1:1.5:5.5、1:1.7:6.2、1:1.9:5.7、1:2.1:6.2、1:2.5:6.3、1:2.5:6.5等。
[0021]优选地，所述水包括超纯水。
[0022]优选地，所述上样的流速为1
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2mL/min，例如可以是1mL/min、1.1mL/min、1.2mL/min、1.3mL/min、1.4mL/min、1.5mL/min、1.6mL/min、1.7mL/min、1.8mL/min、1.9mL/min、2mL/min等。
[0023]优选地，所述洗脱采用的溶剂包括乙醇、正己醇或甲醇中的任意一种或至少两种的组合，优选为甲醇。
[0024]优选地，所述洗脱的流速为1
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2mL/min，例如可以是1mL/min、1.1mL/min、1.2mL/min、1.3mL/min、1.4mL/min、1.5mL/min、1.6mL/min、1.7mL/min、1.8mL/min、1.9mL/min、2mL/min等。
[0025]在本专利技术中，步骤(2)中，所述高效液相色谱的检测中，流动相A包括0.1
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1vol％的冰醋酸水溶液，例如可以是0.1vol％、0.2vol％、0.3vol％、0.4vol％、0.5vol％、0.6vol％、0.7vol％、0.8vol％、0.9vol％、1vol％等；流动相B包括0.1
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1vol％的冰醋酸甲醇溶液，例如本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法，其特征在于，所述检测方法包括以下步骤：(1)采用活性炭固相萃取柱对废水中的亚硝胺类杂质进行富集；(2)采用高效液相色谱
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三重四级杆串联质谱仪对步骤(1)得到的富集液进行检测，并采用外标法计算富集液中亚硝胺类杂质的含量。2.根据权利权利要求1所述的含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)中，所述亚硝胺类杂质包括N
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亚硝基二甲胺和/或N
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亚硝基二乙胺。3.根据权利要求1或2所述的含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法，其特征在于，步骤(1)中，所述活性炭固相萃取柱采用的活性炭包括煤基活性炭、木质活性炭、果壳果核类活性炭或树脂类活性炭中的任意一种或至少两种的组合，优选为果壳果核类活性炭；优选地，所述果壳果核类活性炭包括椰壳炭、杏核炭或核桃碳中的任意一种或至少两种的组合，优选为椰壳炭。4.根据权利要求1
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3中任一项所述的含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法，其特征在于，步骤(1)中，所述活性炭固相萃取柱采用的活性炭的粒度为80
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120目，比表面积为4000
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6000m2/g；优选地，所述活性炭固相萃取柱的填充量为1500
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2500mg。5.根据权利要求1
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4中任一项所述的含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法，其特征在于，步骤(1)中，所述富集的压力为常压；优选地，步骤(1)中，所述富集包括依次进行的活化、上样和洗脱；优选地，所述活化采用的溶剂包括用二氯甲烷、甲醇和水；优选地，所述二氯甲烷、甲醇和水的体积比为1:(1.5
‑
2.5):(5.5
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6.5)；优选地，所述水包括超纯水；优选地，所述上样的流速为1
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2mL/min；优选地，所述洗脱采用的溶剂包括乙醇、正己醇或甲醇中的任意一种或至少两种的组合，优选为甲醇；优选地，所述洗脱的流速为1
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2mL/min。6.根据权利要求1
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5中任一项所述的含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法，其特征在于，步骤(2)中，所述高效液相色谱的检测中，流动相A包括0.1
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1vol％的冰醋酸水溶液，流动相B包括0.1
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1vol％的冰醋酸甲醇溶液；优选地，所述流动相A和流动相B的体积比为1:(0.5
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3)；优选地，所述高效液相色谱的检测中采用等度洗脱。7.根据权利要求1
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6中任一项所述的含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法，其特征在于，步骤(2)中，所述所述高效液相色谱的检测中色谱柱包括Agilent Poroshell 120SB
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AQ或Waters XBridge C18，优选为Waters XBridgeC18；优选地，所述色谱柱的内径为4
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5mm，柱长为80
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120mm，粒径为4.5
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5.5μm。8.根据权利要求1
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7中任一项所述的含氮药物工业废水中亚硝胺类杂质的检测方法，其特征在于，步骤(2)中，所述高效液相色谱的检测中流速为0.45<...

【专利技术属性】
技术研发人员：殷敏敏，胡成松，范加红，
申请(专利权)人：南通联亚药业有限公司，
类型：发明
国别省市：