一种高纯度恶唑酰草胺的合成方法技术

本发明专利技术属于有机化学中间体的合成领域，具体涉及一种农药中间体恶唑酰草胺的合成方法。一种高纯度恶唑酰草胺的合成方法，其以(R)

【技术实现步骤摘要】
一种高纯度恶唑酰草胺的合成方法


[0001]本专利技术属于有机化学中间体的合成领域，具体涉及一种农药中间体恶唑酰草胺的合成方法。

技术介绍

[0002]恶唑酰草胺(Metamifop)是由韩国化工技术研究院开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，CAS号为256412
‑
89
‑
2，分子式为C23H18ClFN2O4，分子量为440.8商品名称“韩秋好”。化学名称为(R)
‑2‑
{(4
‑
氯
‑
1,3
‑
苯并恶唑
‑2‑
基氧)苯氧基}
‑
2'
‑
氟
‑
N
‑
甲基丙酰替苯胺，英文化学名称为(2R)
‑2‑
{4
‑
[(6
‑
chloro
‑
1,3
‑
benzoxazol
‑2‑
yl)oxy]phenoxy}
‑
N
‑
(2
‑
fluorophenyl)
‑
N
‑
methylpropanamide。与大多数此类除草剂不同的是，恶唑酰草胺对水稻安全，可有效防除水稻田主要杂草，如稗草、马唐、千金子和牛筋草，可用于直播和移栽水稻田除草。恶唑酰草胺低毒，对环境安全，有广泛的可混性，并有望用于其他作物和草坪除草，是一个很有发展前景的除草剂。
[0003]第一种方法是以N
‑
(2
‑
氟苯基)
‑
N
‑
甲基
‑2‑
溴丙酰胺和对苯二酚为原料，在碳酸钾存在下，发生取代反应制得N
‑
(2
‑
氟苯基)
‑
N
‑
甲基
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酰胺，然后与2，6
‑
二氯苯并恶唑反应合成恶唑酰草胺。但是反应情况较为复杂，副产物很多；并且产品的提纯采用柱层析法，反应效率低下，成本较高，不适合工业化生产。
[0004]第二种方法是以2
‑
[4
‑
(6
‑
氯
‑2‑
苯并恶唑氧基)
‑
苯氧基]丙
‑
N
‑
(2
‑
氟苯基)酰胺和碘甲烷为原料，氢化钠作催化剂，无水四氢呋喃为溶剂合成恶唑酰草胺。该路线中碘甲烷毒性太大，氢化钠危险性很高，并且使用氢化钠作为缚酸剂会导致后处理难以进行，产生较多“三废”，同样不适合工业化生产。
[0005]第三种方法由原料(R)
‑2‑
(4
‑
(6
‑
氯苯并恶唑)氧基)苯氧基丙酸和N
‑
甲基邻氟苯胺一步反应生成恶唑酰草胺，此方法收率太低使用三苯基膦、三乙胺，产生大量废水废气，对环境很不友好。
[0006](R)
‑2‑
(4
‑
(6
‑
氯苯并恶唑)氧基)苯氧基丙酸是一种重要的农药中间体，来源广泛。因此本专利技术在第三种方法的基础上加以技术改进，针对目前的技术缺陷，提供了一种高效、高收率、高纯度的恶唑酰草胺合成方法。

技术实现思路

[0007]针对上述现有技术中的不足，本专利技术的目的是提供一种反应高效、反应最终产品纯度高、且合成成本较低的高纯度恶唑酰草胺的合成方法，其不仅反应操作安全，后处理简单，三废少，且反应溶剂可以重复利用。
[0008]为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案，一种高纯度恶唑酰草胺的合成方法，以(R)
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸和2，6
‑
二氯苯并恶唑为原料，在碱性溶液和相转移催化剂条件下常温反应0.5H～2.5H醚化合成为(R)
‑2‑
(4
‑
(6
‑
氯苯并恶唑)氧基)苯氧基丙酸，(R)
‑2‑
(4
‑
(6
‑
氯苯并恶唑)氧基)苯氧基丙酸与双(三氯甲基)碳酸酯在常温条件下0.5H～1.5H酰
化反应制得相应的酰氯，然后与N
‑
甲基
‑2‑
氟苯胺在0℃～30℃温度条件下缩合反应0.5H～2.5H生成恶唑酰草胺；
[0009]其反应过程如下：
[0010](1)醚化反应：
[0011][0012](2)酰化反应：
[0013][0014](3)缩合反应：
[0015][0016]优选地，所述2,6
‑
二氯苯并恶唑、(R)
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸
‑
N
‑
(2
‑
氟苯基)
‑
甲基酰胺和碱性溶液的摩尔比为0.8～1.2:1.0:0.5～5；最优的摩尔比为0.98：1：3。
[0017]优选地，所述相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵中的至少一种。
[0018]优选地，所述醚化反应中所使用的溶剂是水和DMF；所述酰化反应和缩合反应中所使用的溶剂是甲苯，乙腈，二氯乙烷，二氯甲烷，DMF，DMSO，环丁砜中的至少一种，最优选为甲苯。
[0019]优选地，酰化反应和缩合反应中使用的溶剂经简单蒸馏即可回收重复使用，后处理简单，且降低了合成成本。
[0020]优选地，所述缩合反应的温度选择13℃～15℃，反应时间0.5H～1H。
[0021]与现有技术相比，本专利技术至少具有以下有益效果：
[0022](1)由于整个合成过程中仅使用一次相转移催化剂，故，降低了合成成本；
[0023](2)由于整个合成过程的反应温度均为常温条件，故所需的反应设备也比较简单，操作也比较安全；
[0024](3)由于酰化反应和缩合反应中使用的溶剂如甲苯可以经简单蒸馏(即可回收，故，后处理简单，三废少，且降低了合成成本，溶剂均可以重复利用；
[0025](4)产品纯度达到99％以上，而含量大于98％。
附图说明
[0026]图1是本专利技术的一批次恶唑酰草胺成品液相谱图；
[0027]图2是本专利技术的二批次恶唑酰草胺成品液相谱图；
[0028]图3是本专利技术的三批次恶唑酰草胺成品液相谱图。
具体实施方式
[0029]下面将结合具体的实施方案对本专利技术进行进一步的解释，但并不局限本专利技术。
[0030]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本专利技术附图对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，所描述的实施例仅是本专利技术的一部分实施例而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种高纯度恶唑酰草胺的合成方法，其特征在于：以(R)
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(4
‑
羟基苯氧基)丙酸和2，6
‑
二氯苯并恶唑为原料，在碱性溶液和相转移催化剂条件下常温反应0.5H～2.5H醚化合成为(R)
‑2‑
(4
‑
(6
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氯苯并恶唑)氧基)苯氧基丙酸，(R)
‑2‑
(4
‑
(6
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氯苯并恶唑)氧基)苯氧基丙酸与双(三氯甲基)碳酸酯在常温条件下0.5H～1.5H酰化反应制得相应的酰氯，然后与N
‑
甲基
‑2‑
氟苯胺在0℃～30℃温度条件下缩合反应0.5H～2.5H生成恶唑酰草胺；其反应过程如下：(1)醚化反应：(2)酰化反应：(3)缩合反应：2.根据权利要求1所述的一种高纯度恶唑酰草胺的合成方法，其特征在于，所述2,6
‑
二氯苯并恶唑、(R)
‑2‑
(4
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羟基苯氧基)丙酸
‑
N
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(2
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氟...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐晓波，林阳，刘岩，陈浩谦，郑尧，
申请(专利权)人：天富凯业辽宁新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：