一种恶唑酰草胺中间体及恶唑酰草胺的制备方法技术

本申请提供了一种恶唑酰草胺中间体及恶唑酰草胺的制备方法，通过液碱与(R)

【技术实现步骤摘要】
一种恶唑酰草胺中间体及恶唑酰草胺的制备方法


[0001]本申请涉及恶唑酰草胺类除草剂的制备
，尤其涉及一种恶唑酰草胺中间体及恶唑酰草胺的制备方法。

技术介绍

[0002]恶唑酰草胺(Metamifop)是由韩国化工技术研究院开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，可极好的防除大多数一年生禾本科杂草，与大多数此类除草剂不同的是，恶唑酰草胺对水稻安全，可有效防除水稻田主要杂草，如稗草、千金子、马唐和牛筋草，主要用于移栽和直播稻田除草。恶唑酰草胺低毒，对环境安全，有广泛的可混性，并有望用于其他作物和草坪除草，是一个很有发展前景的除草剂。恶唑酰草胺为一种新型、高效、低毒、环境友好的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，属于芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂，其作用机理是抑制乙酰辅酶A羧化酶，有效成份需要达到植物体内靶标方能发挥杀草作用。溶剂和表面活性剂将分别起到软化叶面腊质层和打开植物气孔的作用，使有效成份进入植物体内发挥作用。
[0003]传统的恶唑酰草胺生产工艺中，主要包括闭环、一氯化、碱解、巯基化、酸化、二氯化、合成、成品干燥等工序。在中间体2，6-二氯苯并恶唑酮(以下简称“二氯代物”)与(R)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸(以下简称“丙酸”)反应生成缩合物的过程中，主要操作步骤为：首先，丙酸在碱性环境下反应生成丙酸钠盐，反应式如下：
[0004][0005]然后在丙酸钠盐中加入DMF溶剂，在加入催化剂后控制滴加二氯代物的溶液，从而生成缩合物羟基苯氧基丙酸，反应式如下：
[0006][0007]上述制备缩合物羟基苯氧基丙酸的方法中，采用的是30％的水与70％的N,N-二甲基甲酰胺DMF混合溶剂作为反应环境，由于二氯代物遇水分解，导致此方法的反应收率通常不会高于80％。同时，因为DMF与水的体系后期废液处理不理想，导致生产成本偏高。

技术实现思路

[0008]本申请提供了一种恶唑酰草胺中间体及恶唑酰草胺的制备方法，通过调整反应工序，除去丙酸形成钠盐环境中的水，从而降低二氯代物的分解，提高收率；通过使用甲苯溶剂代替DMF溶剂，从而降低废液处理成本；通过将有机溶剂分层和蒸馏后循环使用，从而降低原料成本和废水处理成本。
[0009]本申请解决上述技术问题所采取的技术方案如下：
[0010]一种恶唑酰草胺中间体的制备方法，包括以下步骤：
[0011]通过液碱与(R)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸反应生成丙酸钠盐；
[0012]向调节到一定pH值之后的丙酸钠盐中加入甲苯，在低温负压状态下置换溶剂脱水，在体系中水份小于0.1％时结束脱水；
[0013]脱水结束后加入2，6-二氯苯并恶唑酮混合均匀，得到混合体系；
[0014]向混合体系中加入碳酸钾与催化剂四丁基溴化铵；
[0015]待反应完全，将体系降温至室温后加入一定量的水，分层，上层甲苯进入甲苯回收系统，下层水相为酸析原料进入酸化系统；
[0016]水相通过滴加盐酸的方式将物料析出，并调节水相pH为1-2后，对物料离心、烘干后即得缩合物羟基苯氧基丙酸。
[0017]可选的，所述向混合体系中加入碳酸钾与催化剂四丁基溴化铵进行反应，包括：
[0018]通过少量多次的方式将碳酸钾与催化剂四丁基溴化铵加入混合体系。
[0019]一种恶唑酰草胺的制备方法，包括采用上述恶唑酰草胺中间体的制备方法来制备恶唑酰草胺中间体羟基苯氧基丙酸，所述方法还包括：
[0020]向干燥后的羟基苯氧基丙酸中加入计量的二氯乙烷，在搅拌状态下进行降温至0-5℃；
[0021]向降温后的溶液中滴加计量的草酰氯，滴加结束后，保温反应2小时；
[0022]保温反应完成后再升温到84-86℃并进行第一次回流反应，所述第一次回流反应时间为4小时；
[0023]第一次回流反应结束后，控制温度在75-80℃，滴加N-甲基-2-氟苯胺溶液；
[0024]N-甲基-2-氟苯胺溶液滴加结束后，再升温并进行第二次回流反应，所述第二次回流反应的时间为6小时；
[0025]第二次回流反应结束，控制中间产物的收率合格后，降温至常温，加水搅拌降温，继续控温到0-5℃降温结晶，得到含有粗成品噁唑酰草胺的混合液；
[0026]对含有粗成品噁唑酰草胺的混合液进行离心，去除离心母液，即得湿料产品噁唑酰草胺；
[0027]对所述湿料产品噁唑酰草胺进行干燥，即得成品噁唑酰草胺。
[0028]可选的，在恶唑酰草胺的制备反应过程中，反应体系被配置有三级尾气吸收系统，用于回收反应过程中产生的酸性气体，且所述三级尾气吸收系统始终处于开启状态。
[0029]本申请提供的技术方案包括以下有益技术效果：
[0030]本申请提供了一种恶唑酰草胺中间体及恶唑酰草胺的制备方法，通过液碱与(R)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸反应生成丙酸钠盐；向调节到一定pH值之后的丙酸钠盐中加入甲苯，在低温负压状态下置换溶剂脱水，在体系中水份小于0.1％时结束脱水；脱水结束后
加入2，6-二氯苯并恶唑酮混合均匀，得到混合体系；向混合体系中加入碳酸钾与催化剂四丁基溴化铵；待反应完全，将体系降温至室温后加入一定量的水，分层，上层甲苯进入甲苯回收系统，下层水相为酸析原料进入酸化系统；水相通过滴加盐酸的方式将物料析出，并调节水相pH为1-2后，对物料离心、烘干后即得缩合物羟基苯氧基丙酸。本申请中的技术方案通过调整反应工序，除去丙酸形成钠盐环境中的水，从而降低二氯代物的分解，提高收率；通过使用甲苯溶剂代替DMF溶剂，从而降低废液处理成本；通过将有机溶剂分层和蒸馏后循环使用，从而降低原料成本和废水处理成本。
附图说明
[0031]为了更清楚地说明本申请的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0032]图1为本申请实施例提供的一种恶唑酰草胺中间体的制备方法流程图。
具体实施方式
[0033]为了使本领域技术人员更好地理解本申请中的技术方案，下面将结合本申请实施例中的附图，对申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述；显然，所描述的实施例仅是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本申请保护的范围。
[0034]请参考附图1，附图1为本申请实施例提供的本申请实施例提供了一种恶唑酰草胺中间体的制备方法，包括以下步骤：
[0035]通过液碱与(R)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸(以下简称丙酸)反应生成丙酸钠盐，反应式如下：
[0036][0037]向调节到一定pH值之后的丙酸钠盐中加入甲苯，在低温负压状态下置换溶剂脱水，在体系中水份小于0.1％时结束脱水；
[0038]脱水结束后加入2，6-二氯苯并恶唑酮混合均匀，得到混合体系；
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种恶唑酰草胺中间体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：通过液碱与(R)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸反应生成丙酸钠盐；向调节到一定pH值之后的丙酸钠盐中加入甲苯，在低温负压状态下置换溶剂脱水，在体系中水份小于0.1％时结束脱水；脱水结束后加入2，6-二氯苯并恶唑酮混合均匀，得到混合体系；向混合体系中加入碳酸钾与催化剂四丁基溴化铵；待反应完全，将体系降温至室温后加入一定量的水，分层，上层甲苯进入甲苯回收系统，下层水相为酸析原料进入酸化系统；水相通过滴加盐酸的方式将物料析出，并调节水相pH为1-2后，对物料离心、烘干后即得缩合物羟基苯氧基丙酸。2.根据权利要求1所述的恶唑酰草胺中间体的制备方法，其特征在于，所述向混合体系中加入碳酸钾与催化剂四丁基溴化铵，包括：通过少量多次的方式将碳酸钾与催化剂四丁基溴化铵加入混合体系。3.一种恶唑酰草胺的制备方法，其特征在于，包括采用权利要求1-2任意一项所述的恶唑酰草胺中间体的制备方法来制备恶唑酰草胺中间体羟基苯氧基丙酸，所述方...

【专利技术属性】
技术研发人员：王龙，张海松，郭超，王林，梁院龙，赵乐，
申请(专利权)人：宁夏蓝田农业开发有限公司，
类型：发明
国别省市：