噁唑酰草胺的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种噁唑酰草胺的合成方法，包括：R

【技术实现步骤摘要】
噁唑酰草胺的合成方法


[0001]本专利技术属于有机分子合成领域，涉及一种噁唑酰草胺的合成方法。

技术介绍

[0002]除草剂(herbicide)是指可使杂草彻底地或选择地发生枯死的药剂，又称除莠剂，用以消灭或抑制植物生长的一类物质。世界除草剂发展渐趋平稳，主要发展高效、低毒、广谱、低用量的品种，对环境污染小的一次性处理剂逐渐成为主流。
[0003]噁唑酰草胺的化学名称为：(R)
‑2‑
[4
‑
(6
‑
氯
‑
1,3
‑
苯并恶唑
‑2‑
基氧)苯氧基]‑
N
‑
(2
‑
氟苯基)
‑
N
‑
甲基丙酰胺，英文名称：(R)
‑2‑
[4
‑
(6
‑
Chlorobenzo[d]oxazol
‑2‑
yloxy)phenoxy]‑
N
‑
(2
‑
fluorophenyl)
‑
N
‑
methylpropionamide。化学结构如式
Ⅵ
所示：
[0004][0005]噁唑酰草胺是芳氧苯氧丙酸酯类(AOPP)除草剂，能抑制乙酰辅酶A羧化酶(ACC酶)，促进植物脂肪酸合成。噁唑酰草胺作为一种乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，用于水稻田茎叶处理，可有效防除直播与移栽水稻田主要杂草，如稗草、马唐、千金子和牛筋草。该药经茎叶吸收，通过维管束传导至生长点，达到除草效果。推荐剂量下使用，对水稻安全制剂：10％乳油，10％可湿性粉剂。
[0006]目前，噁唑酰草胺的合成工艺主要有：
[0007]1.由原料(R)
‑2‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酸和酰氯化试剂经酰氯化反应得到中间体(R)
‑2‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酰氯；在缚酸剂的作用下，(R)
‑2‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酰氯与高纯度的N
‑
甲基
‑2‑
氟苯胺发生取代反应得到噁唑酰草胺。该方法需要用到酰氯化试剂，会产生大量的废气或者废水。且反应后体系是强酸性的，遇水后很容易使产品分解，纯度低，对保持条件要求苛刻。
[0008][0009]2.由原料(R)
‑2‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酸和N
‑
甲基邻氟苯胺一步脱水生产噁唑酰草胺。该方法用到大量的三苯基膦，成本昂贵，产生含磷废水，对环境很不友好，最主要的是，反应收率太低，只有23％。
[0010][0011]3.原料(R)
‑2‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并噁唑)氧基)苯氧基
‑
N
‑
(2氟苯基)丙酰胺经NaH脱氢后与碘甲烷进行亲核取代反应得到噁唑酰草胺。该方法使用的试剂NaH太危险，导致工业化生产风险大，同时碘甲烷毒性大、价格昂贵，没法实现大规模工业生产。
[0012][0013]综上，现有的噁唑酰草胺合成方法都有各自弊端，成本高，三废多，得到的产品纯度低。

技术实现思路

[0014]本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的：
[0015]一种噁唑酰草胺的合成方法，合成路线为：
[0016][0017][0018]包括以下步骤：
[0019]步骤(1)、以水为反应溶剂，在温度40～45℃下，R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸与氢氧化钾发生中和反应生成R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸钾盐；以丙酮和水的混合溶剂为反应溶剂，在温度50～53℃下，2,6
‑
二氯苯并噁唑和R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸钾盐发生醚化反应生成2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酸钾盐；
[0020]步骤(2)、以水为反应溶剂，在温度5～10℃下，2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酸钾盐和盐酸发生中和反应生成2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酸；
[0021]步骤(3)、以甲苯为反应溶剂，在温度75～77℃下，2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酸和氯化亚砜发生酰氯化反应生成2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酰氯；
[0022]步骤(4)、以甲苯为溶剂，以氢氧化钠为缚酸剂，在温度0～5℃(确保酰氯在低温稳定)下，2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酰氯和N
‑
甲基
‑2‑
氟苯胺发生酰胺化反应，生成噁唑酰草胺。
[0023]步骤(1)中，所述的R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸和氢氧化钾的摩尔比为1:1～1:6，优选为1:6。
[0024]所述的2,6
‑
二氯苯并噁唑和R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为1.1:1～1.2:1，优选为1.12:1。
[0025]所述的丙酮和水的混合溶剂是由丙酮和水(不包括R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸与氢氧化钾反应生成的产物水)按照重量比为1:1混合而成。
[0026]具体的，在温度30℃下，以水为反应溶剂，先投加氢氧化钾搅拌溶解，再投入R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸，升温至40～45℃，常压保温反应，R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸的转化率100％；反应液不处理，直接往反应液中滴加2,6
‑
二氯苯并噁唑和丙酮的混合液，在温度50～53℃下反应，反应结束后，脱去丙酮，抽滤，得到2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于：反应路线为：2.根据权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤(1)、以水为反应溶剂，在温度40～45℃下，R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸与氢氧化钾反应生成R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸钾盐；以丙酮和水的混合溶剂为反应溶剂，在温度50～53℃下，2,6
‑
二氯苯并噁唑和R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸钾盐反应生成2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酸钾盐；步骤(2)、以水为反应溶剂，在温度5～10℃下，2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酸钾盐和盐酸反应生成2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酸；步骤(3)、以甲苯为反应溶剂，在温度75～77℃下，2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酸和氯化亚砜发生酰氯化反应生成2
‑
(4
‑
((6
‑
氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酰氯；步骤(4)、以甲苯为溶剂，以氢氧化钠为缚酸剂，在温度0～5℃下，2
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(4
‑
((6
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氯苯并[d]噁唑
‑2‑
基)氧基)苯氧基)丙酰氯和N
‑
甲基
‑2‑
氟苯胺发生酰胺化反应，生成噁唑酰草胺。3.根据权利要求1或2所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸和氢氧化钾的摩尔比为1:1～1:6，优选为1:6。4.根据权利要求1或2所述的噁唑酰草胺的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的2,6
‑
二氯苯并噁唑和R
‑2‑
(4
‑
羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为1.1:1～1.2:1，优选为1.12:1；所述的丙酮和水的混合溶剂是由丙酮和...

【专利技术属性】
技术研发人员：常青，朱跃波，张彦飞，
申请(专利权)人：江苏富鼎化学有限公司，
类型：发明
国别省市：