一种单氟磺酰基烯烃及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种单氟磺酰基烯烃及其制备方法与应用。所述单氟磺酰基烯烃的制备方法包括：使包含α

【技术实现步骤摘要】
一种单氟磺酰基烯烃及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于有机化学合成
，具体涉及一种单氟磺酰基烯烃及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]含氟类化合物是一类非常重要的有机化合物，它存在于我们生活的方方面面。自1957年第一例含氟药物的出现，到现在半个多世纪以来，含氟药物得到了飞速的发展。迄今为止，医药中20％-25％以及农药中30％-40％，都至少含有一个氟原子。人们对含氟类化合物的需求量非常大，但是天然存在的含氟化合物数量却很少，因此，大量的含氟化合物都是通过化学合成的方法制得的。
[0003]单氟磺酰基烯烃作为一类重要的含氟化合物，在材料学及药物学的研究中都受到了人们的广泛关注。在药物的设计方面，单氟磺酰基烯烃与肽键具有许多类似的性质，比如形状、静电相互作用、偶极矩大小和方向、氢键的相互作用。作为一类重要的肽键模拟体，单氟磺酰基烯烃具有其独特的特点：1)在消化烯烃中不被酶水解，可以保留较差的时间；2)可以作为固定肽键的构型；3)亲脂性强等。因此，单氟磺酰基烯烃在众多的肽键模拟体中，是最受人们重视的结构之一。
[0004]由于单氟磺酰基烯烃在药物学和材料中的良好应用前景，其合成方法一直备受关注。与手性化合物类似，烯烃的顺式和反式在生物活性上往往具有很大的差别，因此高效、高立体选择性的合成含氟烯烃一直是广大科研工作者追求的目标。常见的合成单氟磺酰基烯烃的方法有：消除反应、氟化反应、氧化消除反应、烯化反应、金属催化反应等，消除反应条件比较苛刻，同时伴有芳基自偶联产物，烯化反应看似简单，但是含氟叶立德的制备却是难点所在。

技术实现思路

[0005]本专利技术的主要目的在于提供一种单氟磺酰基烯烃及其制备方法与应用，以克服现有技术的不足。
[0006]为实现前述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案包括：
[0007]本专利技术实施例提供了一种单氟磺酰基烯烃，所述单氟磺酰基烯烃具有如式(I)所示的结构：
[0008][0009]其中，R1选自CH3、CH3CH2、CH3(CH2)3、CH3(CH2)4、CH3(CH2)7、PhCH2CH2、Ph(CH2)3、Ph(CH2)4、CH2CH＝CH2、、、中的任意一种，且不限于此。
[0010]本专利技术实施例还提供了一种单氟磺酰基烯烃的制备方法，其包括：
[0011]使包含α-氟代磺酰基酮类化合物、卤代烃、碱性试剂、反应助剂和溶剂的混合反应体系于90-120℃反应12-16h，制得单氟磺酰基烯烃。
[0012]本专利技术中，α-氟代磺酰基酮类化合物的同系物替换α-氟代磺酰基酮类化合物也同样适用于上述反应方法制备单氟磺酰基烯烃，并能取得同样的技术效果。
[0013]本专利技术实施例还提供了前述方法制备的单氟磺酰基烯烃。
[0014]本专利技术实施例还提供了前述的单氟磺酰基烯烃于药物学或材料领域中的用途。
[0015]与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：
[0016](1)本专利技术通过将α-氟代磺酰基酮类化合物或其同系物为原料通过与卤代烃类化合物直接反应，一步法制得单氟磺酰基烯烃；
[0017](2)本专利技术制备的单氟磺酰基烯烃产率高、立体选择性高；
[0018](3)本专利技术提供的制备方法反应条件温和，没有强酸强碱和高温高压，易于工业化生产，同时对设备要求低；
[0019](4)本专利技术提供的制备方法反应不需要金属催化剂，符合绿色化学和可持续发展的要求，具有良好的应用前景。
附图说明
[0020]为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0021]图1是本专利技术实施例4制备的(Z)-2-((2-氟-2-(甲基磺酰基)-1-苯烯基)氧)嘧啶的1H-NMR表征图谱；
[0022]图2是本专利技术实施例4制备的(Z)-2-((2-氟-2-(甲基磺酰基)-1-苯烯基)氧)嘧啶
5-((S)-2，2-二甲基-1，3-二氧五环-4-基)-2，2-二甲基四氢呋喃[2，3-d][1，3]二氧-6-基-4-(((Z)-1-氟-2-苯基-2-(嘧啶-2-氧基)烯丙基)磺酸基)丙酸酯、(8S，9S，10R，13R，14S，17R)-10，13-二甲基-17-((R)-6-甲基辛烷-2-基)-2，3，4，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17-十氢-1H-环戊基-α-苯辛烷基-3-基-4-(((Z)-1-氟-2-苯基-2-(嘧啶-2-氧)乙烯基)磺酸基)丙酸酯、(8R，9S，13S，14S，17R)-17-乙基-17-羟基-13-甲基-7，8，9，11，12，13，14，15，16，17-十氢-6H-环戊并-α-菲-3-基-4-((1-氟-2-苯基-2-(嘧啶-2-氧)乙烯基)磺酸基)丙酸酯中的任意一种或两种以上的组合，且不限于此。
[0029]进一步的，所述(Z)-{2-[2-氟(-2-苯磺酰基)乙烯基]苯氧}嘧啶、(Z)-{2-[2-氟-1-苯基-(3-苯丙基)磺酰乙烯基]氧}嘧啶、(Z)-2-((2-氟-1-苯基-2-((4-苯丁基)磺酰)乙烯基)氧)嘧啶、(Z)-2-((2-氟-2-(甲基磺酰基)-1-苯烯基)氧)嘧啶、(Z)-2-{[2-氟(-2-苯磺酰基)丁烯基]苯氧}嘧啶、(Z)-{2-[2-氟(5-己烯-1-磺酰基)苯乙烯基]氧}嘧啶、(Z)-{2-[2-氟(-1-苯基-2-((2-噻吩-3-)乙基磺酸基乙烯基]氧}嘧啶、(Z)-{2-[2-(3，7-二甲基-壬-6-烯-1-基)磺酰基)-2-氟-1-苯丙烯]氧嘧啶、2-((2，6-二氯苯基)胺基)苯乙基(Z)-4-((1-氟-2-苯基-2-(吡啶-2-氧)烯基磺酸基丙酮酯、(3aS，5S，6R，6aS)-5-((S)-2，2-二甲基-1，3-二氧五环-4-基)-2，2-二甲基四氢呋喃[2，3-d][1，3]二氧-6-基-4-(((Z)-1-氟-2-苯基-2-(嘧啶-2-氧基)烯丙基)磺酸基)丙酸酯、(8S，9S，10R，13R，14S，17R)-10，13-二甲基-17-((R)-6-甲基辛烷-2-基)-2，3，4，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17-十氢-1H-环戊基-α-苯辛烷基-3-基-4-(((Z)-1-氟-2-苯基-2-(嘧啶-2-氧)乙烯基)磺酸基)丙酸酯、(8R，9S，13S，14S，17R)-17-乙基-17-羟基-13-甲基-7，8，9，11，12，13，14，15，16，17-十氢-6H-环戊并-α-菲-3-基-4-((1-氟-2-苯基-2-(嘧啶-2-氧)乙烯基)磺酸基)丙酸酯的结构式分别如式a-1所示：
[0030][0031]本专利技术实施例的一个方面提供了一种单氟磺酰基烯烃的制备方法，其包括：
[0032]使包含α-本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种单氟磺酰基烯烃，其特征在于，它具有如式(I)所示的结构：其中，R1选自CH3、CH3CH2、CH3(CH2)3、CH3(CH2)4、CH3(CH2)7、PhCH2CH2、Ph(CH2)3、Ph(CH2)4、CH2CH＝CH2、、、中的任意一种。2.如权利要求1所述的单氟磺酰基烯烃的制备方法，其特征在于包括：使包含α-氟代磺酰基酮类化合物、卤代烃类化合物、碱性试剂、反应助剂和溶剂的混合反应体系于90-120℃反应12-16h，制得单氟磺酰基烯烃。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于包括：将α-氟代磺酰基酮类化合物、卤代烃类化合物和溶剂加入碱性试剂中混合形成所述混合反应体系并发生反应，制得所述单氟磺酰基烯烃。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述α-氟代磺酰基酮类化合物包括2-氟-1-苯基-2-(嘧啶-2-磺酸基)乙基-1-酮。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述卤代烃类化合物包括R
1-X，其中R1选自CH3、CH3CH2、CH3(CH2)3、CH3(CH2)4、CH3(CH...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋高喜，康磊，钱金龙，杨化萌，
申请(专利权)人：苏州韦恩斯生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：