嘧啶基丙烯酸衍生物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术公开了式Ⅰ化合物。已发现式Ⅰ化合物及该类化合物在防治植物病原体方面的用途，以及便利这种应用的组合物，制备式Ⅰ化合物的方法。所述式Ⅰ化合物如上，其中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］的定义见说明书。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的α-嘧啶基丙烯酸衍生物，其合成，以及所述化合物在防治植物病原体方面的用途。α-(吡啶-3-基)-β-甲氧基丙烯酸酯从EP-A-0243012中已知。已建议将所述化合物用作农业/园艺领域杀真菌剂。然而这些化合物并没有在所有方面提供对植物病原真菌的满意防治。现已发现式I化合物对于植物病原体具有意想不到的效果。式I化合物是 其中R1是氢、甲基、乙基或三氟甲基，R2是氢、甲基、乙基、C1-4烷硫基、C1-4烷氧基或二C1-4烷基氨基，R3是C1-10。烷基、C1-0囟代烷基、芳基、杂芳基、芳基-C1-4烷基、杂芳基-C1-4烷基、芳氧基-C1-4烷基、芳氧基芳基、芳基芳基、杂芳基芳基、芳基-C1-4烷氧基芳基、芳基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、杂芳氧基芳基、芳氧基-C1-4烷基芳基或被选自以下的基团取代的芳基-C(CH3)＝N-O-CH2-芳基、-C(CH3)＝N-O-CH(CH3)-芳基、-C(CH3)＝N-C1-4烷氧基、-C(CH3)＝N-C3-4链烯基氧基、-C(CH3)＝N-C3-4炔基氧基或-CH2-O-N＝C(CH3)-芳基，其中每个芳环可任选地被取代。在式I的R2和R3基的定义中，烷基应被理解包括直链和支链烷基，优选直链和低级烷基。例如烷基是甲基、乙基、正丙基、异丙基正丁基、异丁基、叔丁基或仲丁基以及戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基的各种异构体。在本文中烷硫基、烷氧基、卤代烷基、烷氨基的烷基部分或R3定义中包含烷基作为基团一部分的基团与已给出的烷基意义相同。链烯基表示烯丙基、甲代烯丙基、3-丁烯基、2-丁烯基，优选烯丙基。炔基表示炔丙基、2-丁炔基、3-丁炔基，优选炔丙基。卤代烷基表示从一囟代至全卤代的直链或支链烷基，烷基优选直链低级烷基，囟素优选氟和氯。实例是三氟甲基、二氟甲基、2，2，2-三氟乙基或2，2，3，3，3-五氟丙基。芳基代表芳族烃基，例如苯基或萘基，优选苯基。杂芳基代表包括一个，两个或三个选自氮、氧和硫的环原子的5-或6-元环基，它也可以是与另一个杂芳基或芳基的稠合形式。实例是吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、喹唑啉基、噻吩基或呋喃基。杂芳基与式I的骨架通过碳环原子连接。在各种其它定义组合的基团中，每个定义具有分别部分定义时给定的意义。芳烷基或杂芳烷基代表芳基或杂芳基与亚烷基链通过碳原子相连。典型实例是苄基、苯乙基、3-苯丙基、糠基或3-吡啶基甲基。芳氧基烷基和杂芳氧基烷基代表芳氧基或杂芳氧基与亚烷基链通过氧原子相连。典型实例是苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、2-或3-吡啶氧基甲基、2-或3-吡啶氧基乙基或苯氧基甲基。芳氧基芳基或杂芳氧基芳基代表芳氧基或杂芳氧基通过氧原子与芳基相连。实例是苯氧基苯基、吡啶氧基苯基、喹啉氧基苯基、嘧啶氧基苯基或哒嗪氧基苯基。杂芳基芳基代表杂芳基通过碳-碳键与芳基相连。实例是吡啶苯基、噻吩苯基或呋喃苯基。芳基芳基代表芳基通过碳-碳键与另一个芳基相连。实例是联苯基或萘基苯基。芳基烷氧基烷基代表芳基烷氧基通过氧原子与亚烷基链相连。实例是苄氧乙基、苄氧丙基、苄氧丁基、苯基乙氧基乙基或苯基乙氧基丙基。芳基烷氧基芳基代表芳基烷氧基通过氧原子与另一芳基环相连。实例是苄氧苯基、2-苯基乙氧基苯基、1-苯基乙氧基苯基或苯基丙氧基苯基。芳氧基烷基芳基代表芳氧基通过一亚烷基链与另一芳基相连。实例是苯氧基甲基苯基、苯氧基乙基苯基或苯氧基丙基苯基。上述基团可进一步在完整基团的脂族或芳族部分被取代，优选在芳族部分被取代。其中R3代表可任选地取代的基团，它优选被一至五个独立地选自如下的基团取代卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C3-7环烷基、C1-4囟代烷基，C1-4囟代烷氧基、氰基、硝基、芳基、芳氧基或芳基C1-4烷氧基；更优选被一个或两个独立选择的基团所取代。囟素是氟、氯、溴或碘、优选氟和氯。烷氧基、烷硫基、囟代烷基、卤代烷氧基和芳基烷氧基中的烷基部分如所定义的烷基，而芳氧基和芳基烷氧基的芳基部分如所定义的芳基。烷氧基的典型实例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基或丁氧基的异构体。卤代烷基的实例是三氟甲基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、2-氯乙基、2-氟甲基、2，2，2-三氟乙基或1，2，2，2-四氟乙基。卤代烷氧基的实例是三氟甲氧基、二氟甲氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基或2-氯乙氧基。芳氧基的实例是苯氧基或萘氧基。芳基烷氧基的实例是苄氧基或苯基乙氧基。烷硫基的实例是甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基或丁硫基。环烷基代表环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基，优选环己基或环戊基。优选的式化合物的特征是其中R3是C1-10烷基、苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基、苄基、苯乙基、苯氧基-C1-4烷基或苄氧基-C1-4烷基、其中每个芳族环部分可任选地被一个或两个选自卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4囟代烷氧基、氰基、硝基、芳氧基、芳基C1-4烷氧基和芳基的取代基取代。对于用卤原子取代的情况，也可存在多于两个的取代基，例如五氟苯基、三氯苯基、四氯苯基、五氯苯基、四氟苯基或三氟苯基。在这一组中特别优选其中R3是C1-4烷基、苯基、苄基、苯氧基乙氧基、苄氧基乙氧基、联苯基、C1-4烷基苯基、C1-4卤代烷基苯基或卤代苯基的化合物。更优选的式I化合物是其中R2是氢或其中R1是甲基的化合物。特别优选的式I化合物的特征是其中R1是甲基、R2是氢、R3是C1-4烷基、苯基、苄基、苯氧基乙氧基、苄氧基乙氧基、联苯基、C1-4烷基苯基、C1-4卤代烷基苯基或卤代苯基。另一组优选的化合物相应于下子式Ia， 其中R2是氢、甲基或甲硫基，R4是氢或甲基，R5是氢、芳基、杂芳基、C1-4烷基、-CH2-O-C1-4烷基、-CH2-O-C3-7环烷基、-CH2-O-芳基、-CH2-O-CH2-芳基、-C(CH3)＝N-C1-4烷氧基、-C(CH3)＝N-C3-4链烯基氧基、-C(CH3)＝N-OCH2-芳基，其中芳基可任选地被一个或两个独立地选自卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基或氰基的基团所取代；或是2-吡啶基氧基，它可任选地被一个或两个独立地选自C1-4烷基、卤素或硝基的基团取代；或是苯氧基，它可任选地被一至三个选自C1-4烷基、氰基、硝基、卤素、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的基团取代；或是苄氧基，它可任选地被一至五个独立地选自卤素或C1-4烷基的基团取代，或任选地被一至三个独立地选自卤素、C1-4烷基、硝基、C1-4卤代烷氧基或氰基的基团取代。式Ia的化合物中，优选的是其中R5是氢、苯基、噻吩基、C1-4烷基、苯氧基甲基、-C(CH3)＝N-OCH3、苯氧基、苄氧基、-C(CH3)＝N-烯丙氧基、-C(CH3)＝N-苄氧基的化合物，其中苯基可任选地被一个或两个独立地选自氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、硝基或卤素，特别是氯的基团取代。优选的个别式I化合物是α--β-甲氧基丙烯酸甲酯；α--β-甲氧基丙烯酸甲酯；--β-甲氧基丙烯酸甲酯；α--β-甲氧基丙烯酸甲酯；α--β-甲氧基丙烯酸甲酯；α--β-甲氧基丙烯酸甲酯；α--β-甲氧基丙烯酸甲酯；α--β-甲氧基丙烯酸甲酯；α--β-甲氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ化合物＊＊＊ （Ⅰ）其中：Ｒ↓［１］是氢、甲基、乙基或三氟甲基，Ｒ↓［２］是氢、甲基、乙基、Ｃ↓［１－４］烷硫基、Ｃ↓［１－４］烷氧基或二Ｃ↓［１－４］烷基氨基，Ｒ↓［３］是氢、Ｃ↓［１－１０］烷基、Ｃ↓［１－０］卤 代烷基、芳基、杂芳基、芳基－Ｃ↓［１－４］烷基、杂芳基－Ｃ↓［１－４］烷基、芳氧基－Ｃ↓［１－４］烷基、芳氧基芳基、芳基芳基、杂芳基芳基、芳基－Ｃ↓［１－４］烷氧基芳基、芳基－Ｃ↓［１－４］烷氧基－Ｃ↓［１－４］烷基、杂芳氧基芳基、芳氧基－Ｃ↓［１－４］烷基芳基或被选自以下的基团取代的芳基：－Ｃ（ＣＨ↓［３］）＝Ｎ－Ｏ－ＣＨ↓［２］－芳基、－Ｃ（ＣＨ↓［３］）＝Ｎ－Ｃ↓［１－４］烷氧基、－Ｃ（ＣＨ↓［３］）＝Ｎ－Ｏ－ＣＨ（ＣＨ↓［３］）－芳基、－Ｃ（ＣＨ↓［３］）＝Ｎ－Ｃ↓［３－４］链烯基氧基、－Ｃ（ＣＨ↓［３］）＝Ｎ－Ｃ↓［３－４］炔基氧基或－ＣＨ↓［２］－Ｏ－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ↓［３］）－芳基，其中每个芳环可任选地被取代。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：M艾伯利，F肖布，GW克雷格，
申请(专利权)人：山道士有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]