二氯双邻苯二酰亚胺类中间体生产中溶剂回收利用的方法技术

本发明专利技术涉及一种二氯双邻苯二酰亚胺类中间体生产中溶剂回收利用的方法，包括以下步骤：(1)过滤；(2)碱/碱金属盐脱催化剂；(3)脱水；(4)蒸馏浓缩；收集馏分，可能符合工业标准的溶剂；剩余的釜残可直接用于下一批次的反应液。溶剂回收率达到80％以上，且质量稳定并可以重新使用，且脱催化剂后产生的盐经精制后也可成为工业副产回收利用，不仅大大降低二氯双邻苯二酰亚胺的生产成本，更减少了生产过程中产生的三废，对土壤、水体等环境的污染显著降低。低。低。

【技术实现步骤摘要】
二氯双邻苯二酰亚胺类中间体生产中溶剂回收利用的方法


[0001]本专利技术属于溶剂回收领域，特别的是一种二氯双邻苯二酰亚胺类中间体生产中溶剂回收利用的方法。

技术介绍

[0002]聚酰亚胺、聚醚酰亚胺类新型工程塑料是目前综合性能最佳的有机高分子材料之一，具有既耐高温又耐低温的双重耐温性能，长期使用温度范围为
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200℃～300℃。高绝缘，低介电损耗，韧性高，强度高，耐化学腐蚀。其作为一种特种工程材料，已在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域得到了广泛的应用。上世纪60年代，各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入21世纪最有希望的工程塑料之一。因其在性能和合成方面的突出特点，不论是作为结构材料或是作为功能性材料，其巨大的应用前景已经得到充分的认识。
[0003]因此，二氯双邻苯二酰亚胺类中间体作为一种更利于制备聚酰亚胺、聚醚酰亚胺类工程塑料的酰亚胺类单体具有重要的工业价值与意义。
[0004]在现有的专利和文献报道中，二氯双邻苯二酰亚胺的合成鲜有报道。采用的溶剂也多为石蜡等惰性溶剂，反应不易控制，产物难以在溶剂中分散。而采用DMAc等溶剂的专利报道几乎没有，该酰亚胺合成反应在DMAc，NMP中分散较好，转化率高，高温下产物具有一定的溶解度，低温下溶解度很低，产物非常容易从溶剂中降温析出。
[0005]因此，使用DMAc等非质子溶剂具有较好的实际生产意义，并且为了更好的降低生产成本，综合利用工艺过程中涉及的溶剂，催化剂，副产等物质，使生产过程对环境友好，降低三废，亟需要对生产中使用的溶剂催化剂等进行回收利用。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于针对二氯双邻苯二酰亚胺类中间体的生产，提供一种工艺简单，投资小，成本低，回收率高，回收品质高，对环境友好，降低三废的溶剂回收利用方法。
[0007]本专利技术所提供的方法如下：
[0008]二氯双邻苯二酰亚胺类中间体生产中溶剂回收利用的方法，包括以下步骤:
[0009](1)过滤：将反应后体系直接进行过滤，得到反应滤液。
[0010](2)碱/碱金属盐脱催化剂：在步骤(1)所得的反应滤液中加入碱/碱金属盐，调整pH至7～8，静置后过滤。
[0011](3)脱水：对步骤(2)所得的过滤后滤液进行脱水处理。
[0012](4)蒸馏浓缩：将步骤(3)所得的脱水处理后滤液进行蒸馏，收集馏分。
[0013]其中，生产中使用的溶剂为：在常温下是液体，沸点大于150℃的不参与酰亚胺合成过程的溶剂，如DMAc、DMF、NMP等非质子溶剂；DMAc/HAc、NMP/HAc、DMAc/H3PO4等混合溶剂。
[0014]其中，生产中所使用的催化剂为高沸点的酸类物质，如硫酸，磷酸等；也可以为与溶剂形成共沸物的酸类物质，如醋酸等。
[0015]其中，步骤(2)中，所用的碱/碱金属盐包括但不限于氧化钠，氢氧化钠，氧化钙等化合物。加入碱/碱金属盐的量为：加入至调整溶液pH为7～8，再静置过滤。过滤所得滤饼为碱金属盐，可进一步精制成为工业副产。
[0016]在步骤(3)中，脱水的方法包括但不限于减压蒸馏，蒸馏，精馏，加入甲苯等脱水剂共沸脱水，加入分子筛脱水等。
[0017]在步骤(4)中，将脱水处理后滤液进行减压蒸馏，如当溶剂为DMAc时，在
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0.06～0.1MPa下收集70～100℃的馏分；或将脱水处理后滤液进行常压蒸馏，如当溶剂为DMAc时，收集160～170℃附近的馏分。即可得符合工业标准的溶剂。
附图说明
[0018]图1为本专利技术的流程图。
具体实施方式
[0019]下面结合具体实施例对本专利技术做进一步详细的说明，但本专利技术并不限于以下实施例中采用的实施条件可以根据具体使用的不同要求做进一步调整，未注明的实施条件为本行业中的常规条件本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0020]按照如图1所示的流程：
[0021]实施例1：
[0022]将186.6克4
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氯代邻苯二甲酸酐(1.01mol)、54.04克间苯二胺(0.5mol)、102.1克乙酸酐(1.0mol)、1600gDMAc(无水)、340g冰醋酸，加入配有搅拌桨的3000mL四颈圆底烧瓶中。反应后过滤，滤饼进入产物精制，滤液进行溶剂回收。向滤液中加入215gCaO，调整滤液pH为7.5，静置2h后过滤。滤饼作为副产醋酸钙精制回收，滤液进行常压蒸馏脱水，脱水后进行减压蒸馏回收DMAc，在
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0.095MPa下收集70～80℃馏分，得到DMAc1451g，回收率90.69％。经HPLC分析得到回收的DMAc纯度为99.85％。剩余的釜残直接进入下一批合成的反应液中循环利用。
[0023]实施例2：
[0024]将186.6克4
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氯代邻苯二甲酸酐(1.01mol)、54.04克对苯二胺(0.5mol)、141.94克P2O5(1.0mol)、2000gDMAc(无水)，加入配有搅拌桨的3000mL四颈圆底烧瓶中。反应后过滤，滤饼进入产物精制，滤液进行溶剂回收。向滤液中加入168.2gCaO，调整滤液pH为7.5，静置2h后过滤。滤饼作为副产磷酸钙去精制回收，滤液进行常压蒸馏脱水，脱水后进行减压蒸馏回收DMAc，在
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0.095MPa下收集70～80℃馏分，得到DMAc1889g，回收率94.95％。经HPLC分析得到回收的DMAc纯度为99.91％。剩余的釜残直接进入下一批合成的反应液中循环利用。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.二氯双邻苯二酰亚胺类中间体生产中溶剂回收利用的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)过滤：将反应后体系直接进行过滤，得到反应滤液；(2)碱/碱金属盐脱催化剂：在步骤(1)所得的反应滤液中加入碱或碱金属盐，调整pH至7～8，静置后过滤；(3)脱水：对步骤(2)所得的过滤后滤液进行脱水处理；(4)蒸馏浓缩：将步骤(3)所得的脱水处理后滤液进行蒸馏，收集馏分。2.根据权利要求1所述的二氯双邻苯二酰亚胺类中间体生产中溶剂回收利用的方法，其特征在于：生产中使用的溶剂为：在常温下是液体，沸点大于150℃的不参与酰亚胺合成过程的溶剂。3.根据权利要求1所述的二氯双邻苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋文伟，刘肖岍，章驰，曾刚，胡培培，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：