含有苯酰胺基的聚醚多元醇、聚氨酯泡沫体及其制备方法技术

本申请公开了含有苯酰胺基的聚醚多元醇及其制备方法和用途、用于制备聚氨酯泡沫体的多元醇组合物及其用途、以及聚氨酯泡沫体及其制备方法。采用本申请的含有苯酰胺基的聚醚多元醇制备的聚醚多元醇，制备得到的聚氨酯泡沫的性能更优越。的性能更优越。

【技术实现步骤摘要】
含有苯酰胺基的聚醚多元醇、聚氨酯泡沫体及其制备方法


[0001]本申请涉及含有苯酰胺基的聚醚多元醇及其制备方法和用途，还涉及使用该含有苯酰胺基的聚醚多元醇制备聚氨酯泡沫体的方法。

技术介绍

[0002]众所周知，聚醚多元醇被广泛用于制备聚氨酯硬质泡沫材料，可作为绝热材料用于冰箱、冰柜、冷库等产品中。
[0003]目前常用的聚醚多元醇为邻甲苯二胺聚醚多元醇，由于邻甲苯二胺聚醚多元醇的邻位氨基上接上环氧烷烃后空间位阻的较大，氨基上的氢不可能完全参与反应变成聚醚连段，氨基上氢的存在使得在聚氨酯泡沫生长过程中，粘度增长过快，泡孔趋向性偏差，从而导致了泡沫的强度较差，流动性差，表面熟化及其表面气泡变差。
[0004]另外，由于邻甲苯二胺是TDI生产过程中的副产物，原料来源有限，其价格近年来一路上涨，导致由其制备的聚醚多元醇的成本过高。因此，研发其替代品势在必行。而苯酰胺聚醚特别是邻苯酰胺聚醚因其结构与邻甲苯二胺接近，有望开发为一种替代品。

技术实现思路

[0005]本专利技术目的是针对现有技术中存在的上述不足，提供一种新型的含有苯酰胺基的聚醚多元醇的制备方法，该方法制备出的含有苯酰胺基的聚醚多元醇，可用于代替传统的邻甲苯二胺聚醚，制备出聚氨酯泡沫的性能更优越，而且原料成本低，竞争优势更明显。
[0006]本申请的一个或多个实施方式提供了含有苯酰胺基的聚醚多元醇，其具有如下结构：
[0007][0008]其中
[0009]n、m、l、q各自独立地为0、1、2、3、4、5或6；
[0010]R为H、
‑
CH3或
‑
CH2‑
CH3。
[0011]在一个或多个实施方式中，所述含有苯酰胺基的聚醚多元醇平均分子量为350
‑
1000(例如400、500、600、700、800或900)，其平均官能度为3
‑
4。
[0012]本申请的一个或多个实施方式提供了聚醚多元醇的制备方法，其包括：
[0013](1)将苯二甲酸二甲酯、催化剂和氨基醇化合物混合均匀，在70
‑
130℃(例如80、90、100、110、120℃)下减压蒸馏1
‑
4小时，去除体系中生成的甲醇；
[0014](2)在80
‑
150℃(例如80、90、100、110、120、130、140℃)的温度、0.05
‑
0.5MPa(例如0.1、0.2、0.3、0.4Mpa)的压力下，加入环氧烷烃进行反应1
‑
4小时(例如1、2、3、4小时)，得到含有苯酰胺基的聚醚多元醇；
[0015](3)任选地，去除未反应的环氧烷烃，得到所述含有苯酰胺基的聚醚多元醇。
[0016]在一个或多个实施方式中，所述氨基醇化合物为伯胺醇或仲胺醇。
[0017]在一个或多个实施方式中，所述伯胺醇或仲胺醇为一乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、一异丙醇胺中的一种或多种。
[0018]在一个或多个实施方式中，所述伯胺醇或仲胺醇为二乙醇胺或二异丙醇胺。
[0019]在一个或多个实施方式中，所述苯二甲酸二甲酯为邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸二甲酯。
[0020]在一个或多个实施方式中，所述苯二甲酸二甲酯为邻苯二甲酸二甲酯。
[0021]在一个或多个实施方式中，所述催化剂选自CH3ONa、CH3OK、KOH、NaOH、CsOH中的一种或多种。
[0022]在一个或多个实施方式中，所述催化剂为CH3OK或KOH。
[0023]在一个或多个实施方式中，所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷中的一种或多种。
[0024]在一个或多个实施方式中，所述环氧烷烃环氧丙烷或环氧乙烷。
[0025]在一个或多个实施方式中，所述苯二甲酸二甲酯与氨基醇化合物的摩尔比为1:2
‑
12(例如1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10或1:11)。
[0026]在一个或多个实施方式中，所述苯二甲酸二甲酯与氨基醇化合物的摩尔比为1:2
‑
8。
[0027]在一个或多个实施方式中，所述催化剂占所述苯二甲酸二甲酯与氨基醇化合物的总重量的0.1％
‑
1.5％(例如0.5％或1％)。
[0028]在一个或多个实施方式中，所述催化剂占所述苯二甲酸二甲酯与氨基醇化合物的总重量的0.5
‑
1.0％(例如0.75％)。
[0029]本申请的一个或多个实施方式提供了用于制备聚氨酯泡沫体的多元醇组合物，所述多元醇组合物包含10
‑
90重量％(例如10、20、30、40、50、60、70、80、90或100重量％)的含有苯酰胺基的聚醚多元醇，10
‑
90重量％(例如10、20、30、40、50、60、70、80或90重量％)的其他聚醚多元醇中的一种或多种。
[0030]在一个或多个实施方式中，所述多元醇组合物包含20
‑
60重量％的含有苯酰胺基的聚醚多元醇以及40
‑
80重量％其他聚醚多元醇中的一种或多种。
[0031]在一个或多个实施方式中，所述其他聚醚多元醇为油醚、以蔗糖为起始剂的聚醚多元醇、以丙二醇或甘油为起始剂的聚醚多元醇中的一种或多种的混合物。
[0032]在一个或多个实施方式中，所述多元醇组合物包含20
‑
60重量％的含有苯酰胺基的聚醚多元醇，5
‑
40重量％(例如10、20或30重量％)的油醚，15
‑
40重量％(例如10、20或30
重量％)的以蔗糖为起始剂的聚醚多元醇，以及0
‑
20重量％(例如10、15、20重量％)的以丙二醇或甘油为起始剂的聚醚多元醇。
[0033]在一个或多个实施方式中，所述多元醇组合物包含20
‑
40重量％(例如10、20或30重量％)的含有苯酰胺基的聚醚多元醇。
[0034]在一个或多个实施方式中，所述油醚为植物油、动物油和回收油与小分子多元醇(例如蔗糖)为起始剂与环氧烷烃经加成反应制备，羟值为350
‑
500mgKOH/g(例如400、450mgKOH/g)，官能度为3.5
‑
5.0(例如4或4.5)。
[0035]在一个或多个实施方式中，所述以蔗糖为起始剂的聚醚多元醇是由蔗糖和甘油为起始原料，与环氧丙烷经加成反应制得的，羟值为350
‑
450mgKOH/g(例如400、450mgKOH/g)，官能度5.0
‑
6.5(例如5或6)。
[0036]在一个或多个实施方式中，所述以丙二醇或甘油为起始剂的聚醚多元醇是以甘油或丙二醇为起始剂与环氧丙烷或环氧乙烷经加成反应制备的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.含有苯酰胺基的聚醚多元醇，其具有如下结构：其中n、m、l、q各自独立地为0、1、2、3、4、5或6；R为H、
‑
CH3或
‑
CH2‑
CH3；优选地，所述含有苯酰胺基的聚醚多元醇平均分子量为350
‑
1000，其平均官能度为3
‑
4。2.权利要求1的聚醚多元醇的制备方法，其包括：(1)将苯二甲酸二甲酯、催化剂和氨基醇化合物混合均匀，在70
‑
130℃下减压蒸馏1
‑
4小时，去除体系中生成的甲醇；(2)在80
‑
150℃的温度、0.05
‑
0.5MPa的压力下，加入环氧烷烃进行反应1
‑
4小时，得到含有苯酰胺基的聚醚多元醇；(3)任选地，去除未反应的环氧烷烃，得到所述含有苯酰胺基的聚醚多元醇。3.如权利要求2所述的制备方法，其中所述氨基醇化合物为伯胺醇或仲胺醇；优选地，所述伯胺醇或仲胺醇为一乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、一异丙醇胺中的一种或多种，优选地为二乙醇胺或二异丙醇胺；所述苯二甲酸二甲酯为邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸二甲酯，优选地为邻苯二甲酸二甲酯；所述催化剂选自CH3ONa、CH3OK、KOH、NaOH、CsOH中的一种或多种，优选地为CH3OK或KOH；所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷中的一种或多种，优选地为环氧丙烷或环氧乙烷。4.如权利要求2所述的制备方法，其中所述苯二甲酸二甲酯与氨基醇化合物的摩尔比为1:2
‑
12，优选地为1:2
‑
8；优选地，所述催化剂占所述苯二甲酸二甲酯与氨基醇化合物的总重量的0.1％
‑
1.5％，优选地为0.5
‑
1.0％。5.用于制备聚氨酯泡沫体的多元醇组合物，所述多元醇组合物包含10
‑
90重量％的权利要求1所述的含有苯酰胺基的聚醚多元醇，10
‑
90重量％其他聚醚多元醇中的一种或多种；优选地20
‑
60重量％的权利要求1所述的含有苯酰胺基的聚醚多元醇，40
‑
80重量％其他聚醚多元醇中的一种或多种。6.如权利要求5所述的多元醇组合物，其中所述其他聚醚多元醇为油醚、以蔗糖为起始
剂的聚醚多元醇、以丙二醇或甘油为起始剂的聚醚多元醇中的一种或多种的混合物；优选地，所述多元醇组合物包含20
‑
60重量％的权利要求1的含有苯酰胺基的聚醚多元醇，5
‑
40重量％、优选地10
‑
30重量％的油醚，15
‑
40...

【专利技术属性】
技术研发人员：蔡仲铭，马爱勤，田苗，徐薇，朱霞林，
申请(专利权)人：万华化学烟台容威聚氨酯有限公司，
类型：发明
国别省市：