【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及聚醚多元醇的合成，尤其涉及一种聚醚多元醇的合成方法及应用。
技术介绍
1、聚氨酯泡沫复合材料由于具有良好的低导热性、机械性能和减震性能，它们在建筑、制冷和管道等方面有着广泛的应用，是最受欢迎的高分子材料之一，其中聚醚多元醇是生产硬质聚氨酯泡沫塑料的主要原料。聚醚多元醇工业化生产技术已经相当成熟，目前技术改进主要集中在催化剂研发和脱voc等方面，新的催化剂体系和高质量产品成为未来聚醚多元醇产业发展的方向，同时随着经济发展和消费升级，冰箱、管道等领域对低羟值聚醚多元醇的需求将不断增加。
2、常规的聚醚多元醇催化剂包括阳离子型、金属络合型、胺类和阴离子型催化剂。阳离子型催化剂用于制备高分子量的聚醚多元醇及四氢呋喃开环共聚合特种聚醚多元醇，缺点是副反应多；金属络合型催化剂(如dmc催化剂)用于合成超高分子量的聚醚多元醇，缺点是难以合成低分子量的聚醚多元醇；胺类催化剂主要应用于硬泡聚醚多元醇的生产，不需要后处理除盐，缺点是高温容易失活，制备的聚醚多元醇羟值偏高、气味大。而冰箱、管道、集装箱等领域使用聚醚多元醇时，对低羟值的样品也有很大需求。目前制备低羟值产品的技术依赖于阴离子型催化剂。阴离子型催化剂(如koh催化剂)用于制备低分子量的普通聚醚多元醇，主要缺点是所得产品需要进一步后处理精制除盐。因此，高效、绿色的聚醚催化剂的研究是聚氨酯领域的一项具有革新意义的重大研究课题。
3、专利cn113754876a公开了一种双酚a聚醚多元醇的制备方法，使用有机烷氧基碱土金属作为催化剂，包括异丙醇铝、异丙醇钙、聚
4、cn104987503a公开了胺类催化剂合成硬泡聚醚多元醇的方法。所述的胺类催化剂为二甲胺、三乙胺、十六叔胺或十八叔胺中的一种或几种。该产品不需要后处理进一步精制除盐，经济环保。但是用这一系列胺类催化剂合成的产品羟值均偏高。
5、cn1278838a公开了一种使用咪唑催化剂制备聚醚多元醇的方法。所述咪唑催化剂包括咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、n-甲基咪唑等，具有耐高温、反应效率高的优点，但研究发现合成的聚醚多元醇有很强烈的气味。
技术实现思路
1、为了解决以上技术问题，本专利技术提出一种聚醚多元醇的合成方法及应用。利用特定结构的催化剂，可以高效率的制得低羟值的聚醚多元醇，且意外地发现所得聚醚多元醇具有气味低的优点。
2、为实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案如下：
3、一种聚醚多元醇的合成方法，在具有式i和/或式ii的催化剂存在下合成聚醚多元醇；
4、
5、
6、其中，r1、r3各自独立的选自c、n、o；r2、r4各自独立的选自h、甲基、乙基、叔丁基、异丙基、苯基；
7、所述聚醚多元醇的合成方法为：
8、将起始剂、催化剂加入到反应釜中，开启搅拌，进行氮气置换后升温，到达设定温度后，将氧化烯烃加入到反应釜中进行聚合反应，最后熟化、脱气、出料，得到聚醚多元醇。
9、作为本专利技术优选的实施方案，所述催化剂选自以下化合物中的一种或多种；
10、
11、作为本专利技术优选的实施方案，所述起始剂为官能度2-8的小分子多元醇和/或多元胺，优选分子量小于500的多元醇和/或多元胺，更优选蔗糖、麦芽糖、山梨醇、二甘醇、甘油、邻甲苯二胺、苯胺中的一种或多种。
12、作为本专利技术优选的实施方案，所述氧化烯烃为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、四氢呋喃中的一种或多种。
13、作为本专利技术优选的实施方案，所述起始剂投料量为聚醚多元醇质量的20-55％，优选30-50％；
14、优选地，所述氧化烯烃投料量为聚醚多元醇质量的45-80％，优选50-70％。
15、作为本专利技术优选的实施方案，所述催化剂的投料量为聚醚多元醇质量的0.01-1％，优选0.15-0.5％，更优选0.25-0.35％。
16、作为本专利技术优选的实施方案，所述氮气置换的条件为：氮气置换3-5次，每次置换后抽真空至负压，压力≤-0.09mpa表压；最后充氮气至正压，压力在0.30-0.35mpa表压。
17、作为本专利技术优选的实施方案，聚合反应的设定温度为105-160℃，优选110-140℃，按照反应釜压力不超过0.40mpa表压，投完氧化烯烃。
18、作为本专利技术优选的实施方案，反应釜中原料添加完毕后，熟化至釜内压力15min内不再变化，反应结束。
19、一种如前文所述方法合成的聚醚多元醇在制备硬质聚氨酯泡沫塑料中的用途。
20、本专利技术的有益效果在于：
21、1)可以在升高温度的条件下高效率制备聚醚多元醇；
22、2)该催化体系副反应少，并且无需后处理，工业适用性更好；
23、3)通过本专利技术方法可以制得低羟值，且无气味的聚醚多元醇产品，更有利于下游客户的使用体验。
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1.一种聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，在具有式I和/或式II的催化剂存在下合成聚醚多元醇；
2.根据权利要求1所述的聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，所述催化剂选自以下化合物中的一种或多种；
3.根据权利要求1所述的聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，所述起始剂为官能度2-8的小分子多元醇和/或多元胺，优选分子量小于500的多元醇和/或多元胺，更优选蔗糖、麦芽糖、山梨醇、二甘醇、甘油、邻甲苯二胺、苯胺中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，所述氧化烯烃为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、四氢呋喃中的一种或多种。
5.根据权利要求1-3任一项所述的聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，所述起始剂投料量为聚醚多元醇质量的20-55％，优选30-50％；
6.根据权利要求5所述的聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，所述催化剂的投料量为聚醚多元醇质量的0.01-1％，优选0.15-0.5％，更优选0.25-0.35％。
7.根据权利要求1-3任一项所述的聚醚多元醇的合
8.根据权利要求1-3任一项所述的聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，聚合反应的设定温度为105-160℃，优选110-140℃，按照反应釜压力不超过0.40Mpa表压，投完氧化烯烃。
9.根据权利要求8所述的聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，反应釜中原料添加完毕后，熟化至釜内压力15min内不再变化，反应结束。
10.根据权利要求1-9任一项所述方法合成的聚醚多元醇在制备硬质聚氨酯泡沫塑料中的用途。
...【技术特征摘要】
1.一种聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，在具有式i和/或式ii的催化剂存在下合成聚醚多元醇；
2.根据权利要求1所述的聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，所述催化剂选自以下化合物中的一种或多种；
3.根据权利要求1所述的聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，所述起始剂为官能度2-8的小分子多元醇和/或多元胺，优选分子量小于500的多元醇和/或多元胺，更优选蔗糖、麦芽糖、山梨醇、二甘醇、甘油、邻甲苯二胺、苯胺中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，所述氧化烯烃为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、四氢呋喃中的一种或多种。
5.根据权利要求1-3任一项所述的聚醚多元醇的合成方法，其特征在于，所述起始剂投料量为聚醚多元醇质量的20-55％，优选30-50％；
6.根据权利要求5所述的聚醚多...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘广洲，田苗，朱霞林，徐薇，马爱勤，
申请(专利权)人：万华化学烟台容威聚氨酯有限公司，
类型：发明
国别省市：
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