一种高官能度聚醚多元醇及其制备方法，一种硬质聚氨酯泡沫塑料技术

本发明专利技术提供一种高官能度聚醚多元醇及其制备方法，一种硬质聚氨酯泡沫塑料。所述方法的起始剂包括棉籽糖、水苏糖、龙胆三糖、松三糖、麦芽三糖、蔗果四糖、麦芽四糖等高官能度多糖，可合成官能度6

【技术实现步骤摘要】
一种高官能度聚醚多元醇及其制备方法，一种硬质聚氨酯泡沫塑料


[0001]本专利技术涉及聚氨酯泡沫材料领域，具体涉及高官能度聚醚多元醇和硬质聚氨酯泡沫塑料。

技术介绍

[0002]聚醚多元醇是生产硬质聚氨酯泡沫塑料的主要原料，被广泛用于白电、管道、保温、板材等领域中。常用的聚醚包括以蔗糖、山梨醇等高官能度多元醇为起始剂的聚醚。由于该类起始剂熔点高，且在氧化烯烃中溶解度低，通常加入小分子如甘油、丙二醇等溶解，或加入可以脱除的难反应的水等，同时小分子作为共起始剂与氧化烯烃反应，形成官能度低的聚醚，不仅影响产品性能，且会造成产品色度加深等负面影响。故而寻求一种更低熔点，溶剂中溶解度更高，官能度更高且不发生美拉德反应的起始剂具有重要的实用意义。
[0003]CN104072748A公开了一种全蔗糖型聚醚多元醇的制备方法，该方法使用蔗糖为起始剂，1,3
‑
二甲基
‑2‑
咪唑啉酮DMI进行溶剂化，KOH为催化剂。该方法可保证糖充分反应，避免残糖，由于使用KOH催化剂，粗聚醚需精制处理。
[0004]CN108070081A公开了一种高官能度蔗糖聚醚多元醇的制备方法,该方法以蔗糖和多元醇为混合起始剂,碱性条件下与环氧丙烷进行环氧开环反应。选用细砂糖，增大接触面积，同时提高固液比，提高产品官能度。
[0005]CN110117358A 公开了一种高官能度聚醚的制备方法，该方法引入了多段熟化的方法，并使用了吡啶类催化剂，使用了多种起始剂，提高了催化效率，增加产品官能度。
>[0006]CN114163608A公开了蜜三糖、龙胆三糖、松三糖等三糖类，水苏糖等四糖类制备聚醚多元醇应用于防水面漆领域的应用；
[0007]CN102471665A公开蜜三糖、龙胆三糖、松三糖等三糖类制备的聚醚多元醇在表面活性剂，尤其是涂布膜领域的应用。
[0008]CN1894306A公开麦芽三糖和烷氧基化制备烷氧基化多元醇的步骤。

技术实现思路

[0009]本专利技术提供一种高官能度聚醚多元醇及其制备方法，一种硬质聚氨酯泡沫塑料。泡沫塑料的压缩强度更高，脱模更好。
[0010]为达到以上技术效果，本专利技术采用如下技术方案：
[0011]本专利技术所述高官能度聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤：以官能度11
‑
14的多糖为起始剂，或者以包括官能度11
‑
14的多糖和官能度低于4的化合物混合的平均官能度为6
‑
10的混合物为起始剂，在催化剂存在下，按一定程序加入氧化烯烃，进行环氧开环反应，投料结束后在设定温度下熟化脱气。
[0012]在一个优选实施方案中，所述一定程序，包括以下步骤：
[0013](1)升温至80
‑
100℃，优选85
‑
95℃，以每小时加入氧化烯烃总质量的3
‑
18％，优选
5
‑
15％的速度滴加氧化烯烃，加入氧化烯烃总质量的15
‑
20％时停止投料，熟化20
‑
50min，优选30
‑
40min；
[0014](2)升温至90
‑
110℃，优选95
‑
105℃，以每小时加入氧化烯烃总质量10
‑
25％，优选12
‑
22％，更优选15％的速度滴加氧化烯烃，加入氧化烯烃总质量的15
‑
20％时停止投料，熟化20
‑
70min，优选30
‑
60min；
[0015](3)升温至100
‑
130℃，优选105
‑
125℃，以每小时加入氧化烯烃总质量15
‑
35％，优选20
‑
30％的速度滴加氧化烯烃，加入氧化烯烃总质量的30％
‑
35％时停止投料，熟化30
‑
60min；
[0016](4)在100
‑
130℃，优选105
‑
125℃的温度下，以每小时加入氧化烯烃总质量25
‑
45％，优选30
‑
35％的速度滴加氧化烯烃，加入剩余的氧化烯烃(氧化烯烃总质量的30
‑
35％)。
[0017]本专利技术所述的一定程序，在低温下加入氧化烯烃，氧化烯烃在一定压力下液化混合入反应物中，导致反应物粘度降低，有利于混合搅拌，加速反应的进程。反应温度和投料主要受反应压力影响而控制，在该优选的反应温度和投料速率下，反应可在安全压力下快速进行。
[0018]在一个优选实施方案中，所述在设定温度下熟化脱气，包括以下步骤：熟化40
‑
140min，优选60
‑
120min，控制温度为100
‑
150℃，优选110
‑
140℃，抽真空50
‑
150min，优选60
‑
120min，反应器中压力≤
‑
0.05MPa，冷凝脱气，反应器内所得产物即为所述聚醚多元醇。
[0019]在一个优选的实施方案中，所述催化剂为胺类、咪唑类化合物中的一种或多种，优选为二甲胺、三甲胺、环己胺、十六叔胺、N
‑
甲基咪唑中的一种或多种。
[0020]本专利技术所述的官能度11
‑
14的多糖选自棉籽糖、水苏糖、龙胆三糖、松三糖、麦芽三糖、蔗果四糖、麦芽四糖等中的一种或多种。
[0021]本专利技术所述的官能度低于4的化合物选自丙二醇、二甘醇、二乙二醇、乙二胺、水、甘油等中的一种或多种。
[0022]作为优选的方案，本专利技术所述的起始剂还包含棕榈油、蓖麻油、棉籽油、大豆油等植物油类中的一种或多种。
[0023]本专利技术所述氧化烯烃为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷中的一种或多种。
[0024]作为优选的方案，所述催化剂的用量为起始剂、氧化烯烃及催化剂质量总和的0.05
‑
0.1％，优选0.15％
‑
0.4％，更优选0.2％
‑
0.35％。
[0025]作为优选的方案，所述起始剂用量为投料总质量的20
‑
60％，优选30
‑
55％。
[0026]作为优选的方案，所述官能度11
‑
14的多糖用量为起始剂总质量的80％
‑
100％。
[0027]作为优选的方案，所述官能度低于4的化合物为起始剂总质量的0％
‑
20％。
[0028]进一步地，在将起始剂、催化剂混合之后，惰性气体(例如氮气)置换反应器内气体3
‑
5次，抽真空至负压，压力小于等于
‑
0.09MPa，然后升温搅拌。
[0029]本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种高官能度聚醚多元醇的方法，包括以下步骤：以官能度11
‑
14的多糖为起始剂，或者以包括官能度11
‑
14的多糖和官能度低于4的化合物混合的平均官能度为6
‑
10的混合物为起始剂，在催化剂存在下，按一定程序加入氧化烯烃，进行环氧开环反应，投料结束后在设定温度下熟化脱气。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述一定程序，包括以下步骤：(1)升温至80
‑
100℃，优选85
‑
95℃，以每小时加入氧化烯烃总质量的3
‑
18％，优选5
‑
15％的速度滴加氧化烯烃，加入氧化烯烃总质量的15
‑
20％时停止投料，熟化20
‑
50min，优选30
‑
40min；(2)升温至90
‑
110℃，优选95
‑
105℃，以每小时加入氧化烯烃总质量10
‑
25％，优选12
‑
22％，更优选15％的速度滴加氧化烯烃，加入氧化烯烃总质量的15
‑
20％时停止投料，熟化20
‑
70min，优选30
‑
60min；(3)升温至100
‑
130℃，优选105
‑
125℃，以每小时加入氧化烯烃总质量15
‑
35％，优选20
‑
30％的速度滴加氧化烯烃，加入氧化烯烃总质量的30％
‑
3...

【专利技术属性】
技术研发人员：王新宇，初颖，徐薇，马爱勤，田苗，朱霞林，曲永静，
申请(专利权)人：万华化学烟台容威聚氨酯有限公司，
类型：发明
国别省市：