含有多种客体发光材料的有机电致发光器件制造技术

公开了涉及含有多种客体发光材料的有机电致发光器件。该有机电致发光器件包括阳极，阴极，以及设置在阳极和阴极之间的有机层，所述有机层中至少有一层包含第一金属配合物和第二金属配合物，所述第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地包含具有式1结构的第一配体L

【技术实现步骤摘要】
含有多种客体发光材料的有机电致发光器件


[0001]本专利技术涉及含有多种客体发光材料的有机电致发光器件。特别地，涉及一种包含至少两种具有特定结构的客体发光材料的有机电致发光器件，以及包含该有机电致发光器件的电子设备和至少包含这两种具有特定结构的化合物组合。

技术介绍

[0002]有机发光器件具有宽广角、高对比度和更快的响应时间等优点。伊斯曼柯达公司的Tang和Van Slyke于1987年报道了一种有机发光器件，芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied Physics Letters，1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件，绿光从器件中发射出来。这个专利技术为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。由于OLEDs是一种自发光固态器件，它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。
[0003]有机电致发光器件是通过在器件两端施加电压，将电能转换成光能。通常，有机电致发光器件包括阳极、阴极和在阳极与阴极之间的有机层。有机电致发光器件的有机层可以包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层等。根据材料功能的不同，组成有机层的材料可以分为空穴注入材料、空穴传输材料、电子阻挡材料、发光材料、主体材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。当施加偏压于器件，空穴从阳极注入至发光层，电子从阴极注入至发光层。空穴和电子相遇形成激子，激子复合发光。
[0004]发光层是影响有机电致发光器件性能的重要功能层，通常包含主体材料和客体发光材料(也称为掺杂剂，或客体材料)，其中客体发光材料的选择严重影响有机电致发光器件的效率和寿命。开发高效率、长寿命的客体发光材料非常重要。此外，在发光层中引入发射磷光的辅助材料也可以提高器件的效率和寿命。美国专利申请US20030141809、US20040169461、US20060066225、US20100244725、US20150295199和US20050084710公开了可以增强器件效率的磷光辅助材料，这些磷光辅助材料通过增加客体发光材料的分散性以提高寿命，或者通过能量转移的方式增强器件的效率，但是在较大的电流密度下磷光辅助材料本身也会发光，表现为器件在不同电流密度下光谱有较大的变化。美国专利US 8,659,036公开了在发光层中使用两种客体发光材料的OLED器件结构，其实施范围主要在结合红绿发光材料以实现能量转移，其中所用客体发光材料与本专利技术公开的客体发光材料结构与本专利技术不同。
[0005]现有技术中公开了大量磷光发光材料，这些材料应用于有机电致发光器件中有的寿命较长，有的外量子效率较高，但往往在寿命和效率两项性能上不能兼而有之，在实际应用中需要针对需求进行取舍。
[0006]本专利技术人通过深入研究，发现在发光层中同时使用至少两种特定结构的发光客体材料，可得到综合性能明显改善的有机电致发光器件。

技术实现思路

[0007]本专利技术旨在提供一系列涉及多种客体发光材料共同掺杂的有机电致发光器件，来至少解决部分上述问题。
[0008]根据本专利技术的一个实施例，公开了一种有机电致发光器件，其包括：
[0009]阳极，
[0010]阴极，
[0011]以及设置在阳极和阴极之间的有机层，所述有机层中至少有一层包含第一金属配合物和第二金属配合物，其中，第一金属配合物和第二金属配合物不同，第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地包含第一配体L
a
和第二配体L
b
中的至少一种，并且第一金属配合物和第二金属配合物中的至少一个包含第一配体L
a
，所述第一配体L
a
具有由式1表示的结构：
[0012][0013]其中，
[0014]在式1中，
[0015]Cy每次出现相同或不同地选自取代或未取代的具有5-24个环原子的芳基或杂芳基，所述Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接；
[0016]Z每次出现相同或不同地选自由O，S，Se，NR3，CR3R3和SiR3R3组成的组；当同时存在两个R3时，两个R3可以相同或不同；
[0017]X
1-X8每次出现时相同或不同地选自C，CR
x
或N，且X
1-X4中至少有一个为C，并与所述Cy连接；
[0018]X1，X2，X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接；
[0019]R3和R
x
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
[0020]X
1-X8中至少有一个为CR
x
，且所述R
x
是氰基或氟；
[0021]相邻的取代基R3，R
x
能任选地连接形成环；
[0022]所述第二配体L
b
具有由式2表示的结构：
[0023][0024]在式2中，
[0025]R1和R2每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代，或无取代；
[0026]R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
[0027]相邻的取代基R1，R2能任选地连接形成环。
[0028]根据本专利技术的另一实施例，还公开了一种电子设备，其包含前述实施例所述的有机电致发光器件。
[0029]根据本专利技术的又一实施例，还公开了一种化合物组合，其包含第一金属配合物和第二金属配合物，其中，第一金属配合物和第二金属配合物不本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种有机电致发光器件，其包括：阳极，阴极，以及设置在阳极和阴极之间的有机层，所述有机层中至少有一层包含第一金属配合物和第二金属配合物，其中，第一金属配合物和第二金属配合物不同，第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地包含第一配体L
a
和第二配体L
b
中的至少一种，并且第一金属配合物和第二金属配合物中的至少一个包含第一配体L
a
，所述第一配体L
a
具有由式1表示的结构：其中，在式1中，Cy每次出现相同或不同地选自取代或未取代的具有5-24个环原子的芳基或杂芳基，所述Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接；Z每次出现相同或不同地选自由O，S，Se，NR3，CR3R3和SiR3R3组成的组；当同时存在两个R3时，两个R3可以相同或不同；X
1-X8每次出现时相同或不同地选自C，CR
x
或N，且X
1-X4中至少有一个为C，并与所述Cy连接；X1，X2，X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与金属连接；R3和R
x
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；X
1-X8中至少有一个为CR
x
，且所述R
x
是氰基或氟；相邻的取代基R3，R
x
能任选地连接形成环；所述第二配体L
b
具有由式2表示的结构：
在式2中，R1和R2每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代，或无取代；R1和R2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；相邻的取代基R1，R2能任选地连接形成环。2.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其中第一金属配合物具有M(L
x1
)
m
(L
y1
)
n
(L
z1
)
q
的通式，第二金属配合物具有M(L
x2
)
m
(L
y2
)
n
(L
z2
)
q
的通式；其中，金属M选自相对原子质量大于40的金属；所述L
x1
,L
y1
和L
z1
能任选地连接形成多齿配体；所述L
x2
,L
y2
和L
z2
能任选地连接形成多齿配体；m每次出现时相同或不同地选自1、2或3，n每次出现时相同或不同地选自0、1或2，q每次出现时相同或不同地选自0、1或2，m+n+q等于金属M的氧化态；当m大于等于2时，多个L
x1
可以相同或不同，多个L
x2
可以相同或不同；当n等于2时，两个L
y1
可以相同或不同，两个L
y2
可以相同或不同；当q等于2时，两个L
z1
可以相同或不同，两个L
z2
可以相同或不同；L
x1
每次出现时相同或不同地选自第一配体L
a
；L
x2
每次出现时相同或不同地选自由第一配体L
a
和第二配体L
b
组成的组；当L
x1
和L
x2
均选自第一配体L
a
时，L
x1
和L
x2
可以相同或不同；L
y1
、L
y2
、L
z1
和L
z2
每次出现时相同或不同地选自单阴离子双齿配体。3.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其中第一金属配合物具有M(L
x1
)
m
(L
y1
)
n
(L
z1
)
q
的通式，第二金属配合物具有M(L
x2
)
m
(L
y2
)
n
(L
z2
)
q
的通式；其中，金属M选自相对原子质量大于40的金属；所述L
x1
,L
y1
和L
z1
能任选地连接形成多齿配体；所述L
x2
,L
y2
和L
z2
能任选地连接形成多齿配体；m每次出现时相同或不同地选自1、2或3，n每次出现时相同或不同地选自0、1或2，q每次出现时相同或不同地选自0、1或2，m+n+q等于金属M的氧化态；当m大于等于2时，多个L
x1
可以相同或不同，多个L
x2
可以相同或不同；当n等于2时，两个L
y1
可以相同或不同，两个L
y2
可以相同或不同；当q等于2时，两个L
z1
可以相同或不同，两个L
z2
可以相同或不同；L
x1
每次出现时相同或不同地选自第二配体L
b
；L
x2
每次出现时相同或不同地选自第一配
体L
a
；L
y1
、L
y2
、L
z1
和L
z2
每次出现时相同或不同地选自单阴离子双齿配体。4.如权利要求2或3所述的有机电致发光器件，其中金属M每次出现时相同或不同地选自Cu，Ag，Au，Ru，Rh，Pd，Os，Ir和Pt；优选地，金属M每次出现时相同或不同地选自Pt或Ir。5.如权利要求1-4中任一项所述的有机电致发光器件，其中，在式1中，Cy选自由以下组成的组中的任一结构：其中，R每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代或无取代；R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；相邻的取代基R能任选地连接形成环；优选地，Cy选自
‘
#
’
表示与金属M连接的位置；
‘
*
’
表示与式1中X1，X2，X3或X4连接的位置。6.如权利要求1-5中任一项所述的有机电致发光器件，在式1中，X
1-X8中至少有一个选自N。7.如权利要求1-5中任一项所述的有机电致发光器件，在式1中，X
1-X8每次出现时相同或不同地选自C或CR
x
。8.如权利要求1-7中任一项所述的有机电致发光器件，在式1中，X7选自CR
x
，且R
x
为氟。9.如权利要求1-7中任一项所述的有机电致发光器件，在式1中，X
5-X8中至少一个选自
CR
x
，且R
x
为氰基。10.如权利要求1-7中任一项所述的有机电致发光器件，其中第一配体L
a
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组中的任一种：
其中，Z每次出现时相同或不同地选自由O，S，Se，NR3，CR3R3和SiR3R3组成的组；当同时存在两个R3时，两个R3可以相同或不同；R每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代，或无取代；R
x
每次出现时相同或不同地表示单取代或多取代；R，R
x
和R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的
具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；至少有一个R
x
为氰基或氟；相邻的取代基R，R
x
和R3能任选地连接形成环；优选地，在上述结构中至少还存在一个R
x
，并且所述R
x
选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，氰基，及其组合。11.如权利要求10所述的有机电致发光器件，其中第一配体L
a
每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：其中，Z每次出现时相同或不同地选自由O，S，Se；R每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代，或无取代；R
x
每次出现时相同或不同地表示单取代或多取代；R，R
x
每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；至少有一个R
x
为氰基或氟；相邻的取代基R，R
x
能任选地连接形成环；优选地，在上述结构中至少还存在一个R
x
，并且所述R
x
选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳
基，氰基，及其组合。12.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其中，第一配体L

【专利技术属性】
技术研发人员：刘琪，庞惠卿，邝志远，夏传军，
申请(专利权)人：北京夏禾科技有限公司，
类型：发明
国别省市：