一种联产四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇的方法技术

一种联产四甲基十二炔二醇（2,5,8,11

【技术实现步骤摘要】
一种联产四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇的方法


[0001]本专利技术涉及化学物质2,5,8,11
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四甲基
‑6‑
十二炔
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5,8
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二醇和3,6
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二甲基
‑1‑
庚炔
‑3‑
醇的合成方法。

技术介绍

[0002]四甲基十二炔二醇（化学名称2,5,8,11
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四甲基
‑6‑
十二炔
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5,8
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二醇）和二甲基庚炔醇（化学名称3,6
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二甲基
‑1‑
庚炔
‑3‑
醇）都具有优良的表面活性，被单独使用或作为组分之一被使用，也是进一步合成具有独特性能的非离子表面活性剂的上游原料。目前关于这两种化学物质的工业化合成的公开资料很少，从这两种化学物质的分子结构可知，四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇都可以用5
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甲基
‑2‑
己酮和乙炔通过Reppe法生产工艺制备，但其原料的分子结构位阻大，反应过程需较高温度和较长反应时间，这必将导致反应产物在长期高温环境下发生聚合等副反应，同时也会包裹催化剂让其失活，大大增加催化剂的耗量。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的是提供一种反应温度低、反应时间短、副反应少、催化剂耗量低的联合生产四甲基十二炔二醇（化学名称2,5,8,11
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四甲基
‑6‑
十二炔
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5,8
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二醇）和二甲基庚炔醇（化学名称3,6
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二甲基
‑1‑
庚炔
‑3‑
醇）的技术方法。
[0004]本专利技术采用如下技术解决方案：以5
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甲基
‑2‑
己酮和乙炔为起始原料，以氢氧化钾或醇钾为催化剂，以有机溶剂为分散剂，按照如下技术方案进行四甲基十二炔二醇（化学名称2,5,8,11
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四甲基
‑6‑
十二炔
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5,8
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二醇）和二甲基庚炔醇（化学名称3,6
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二甲基
‑1‑
庚炔
‑3‑
醇）的生产合成。
[0005]1. 制备活性乙炔悬浮浆料将有机溶剂和催化剂在研磨设备中研磨成浆料，然后转入反应设备中，搅拌加热到60℃～80℃，保持0.5～1小时，待物料呈透明或近透明状态，即催化剂在有机溶剂中呈完全溶解或大部分溶解状态后，继续搅拌并缓慢降温到15℃～20℃范围。温度降低后，有机溶液呈现半透明状态，催化剂以部分溶解部分呈细微悬浮颗粒状均匀分散在有机溶液中。
[0006]制备好催化剂悬浮浆液后，继续搅拌，通入乙炔进行反应，制备成活性乙炔（乙炔
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催化剂络合物）悬浮浆料。
[0007]这一步操作选用的有机溶剂需同时满足如下三个条件：（1）溶剂的沸点需低于2,5,8,11
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四甲基
‑6‑
十二炔
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5,8
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二醇的沸点（269℃），且高于80℃（反应温度）；（2） 对原料5
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甲基
‑2‑
己酮和反应产物3,6
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二甲基
‑1‑
庚炔
‑3‑
醇及2,5,8,11
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四甲基
‑6‑
十二炔
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5,8
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二醇均有较大的溶解性，与水互溶性小；（3）对强碱稳定。
[0008]同时满足上述条件的有机溶剂有正丙醚、乙基丁基醚、正丁醚、正戊醚、异戊醚、正
己醚、乙二醇二丁醚等醚类溶剂。
[0009]这一步操作中，所用催化剂是氢氧化钾（工业级，纯度92%～94%）、异丁醇钾或叔丁醇钾，任选一种均可。
[0010]催化剂与有机溶剂的投料比例依所用催化剂种类决定，当选择氢氧化钾作催化剂时，氢氧化钾（纯质）:有机溶剂 =1:39～1:12（重量比），对应最终反应物料油相液中的产物含量在10%～30%，优选氢氧化钾（纯质）:有机溶剂 = 1:25～1:15（重量比），对应最终反应物料油相液中的产物含量在15%～25%。当选择异丁醇钾或叔丁醇钾作催化剂时，醇钾（纯质）:有机溶剂 =1:19～1:5（重量比），对应最终反应物料油相液中的产物含量在10%～30%，优选醇钾（纯质）:有机溶剂 = 1:12～1:7（重量比），对应最终反应物料油相液中的产物含量在15%～25%。
[0011]这一步操作中，通乙炔制备活性乙炔悬浮浆料的反应温度为20℃～25℃；乙炔压力≤0.15MPa，优选0.08MPa～0.15MPa。；反应时间1～2小时。
[0012]2. 第一段反应制备活性二甲基庚炔醇溶液继续通入乙炔，同时向活性乙炔悬浮浆料中均匀缓慢流加入第一段5
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甲基
‑2‑
己酮，然后继续反应让5
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甲基
‑2‑
己酮反应转化达90%以上为止，生成活性二甲基庚炔醇（二甲基庚炔醇
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催化剂络合物）的溶液。
[0013]控制第一段反应操作和后面第二段反应操作这两步的5
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甲基
‑2‑
己酮投加总量满足5
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甲基
‑2‑
己酮:催化剂（纯质）= 2.0:1～1.4:1（摩尔比），优选5
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甲基
‑2‑
己酮:催化剂（纯质）= 1.8:1～1.6:1（摩尔比）。其中，在本步第一段反应中，控制5
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甲基
‑2‑
己酮:催化剂（纯质）= 1:1～1.2:1（摩尔比）。后面第二段反应投加入剩余的5
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甲基
‑2‑
己酮。
[0014]这一步操作控制流加5
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甲基
‑2‑
己酮时间在1.5～2.5小时，反应总时间4～6小时；反应温度控制在20℃～45范围（反应前期低温后期高温）；反应过程中始终保持乙炔压力≤0.15MPa，优选0.08MPa～0.15MPa。
[0015]3. 第二段反应合成四甲基十二炔二醇不再通入乙炔，常压下将第二段5
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甲基
‑2‑
己酮加入活性甲基己炔醇溶液中混匀，然后将混合物料泵入管式反应器中反应，生成四甲基十二炔二醇
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催化剂络合物，反应物料从反应管流出后立即进入搅拌着的清水中终止反应。
[0016]这一步反应操作在管式反应器中进行。反应管的内径为5mm～20mm，反应管长度为60m～100m；反应管外传热介质温度为60℃～80℃；反应物料在反应管内停留时间1～3分钟。
[0017]终止反应用清水投量为初始催化剂投料量的2～3倍。
[00本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种联产四甲基十二炔二醇（化学名称2,5,8,11
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四甲基
‑6‑
十二炔
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5,8
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二醇）和二甲基庚炔醇（化学名称3,6
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二甲基
‑1‑
庚炔
‑3‑
醇）的方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）制备活性乙炔悬浮浆料将催化剂和有机溶剂研磨成浆料，搅拌加热使其近透明或半透明，再降温冷却使催化剂呈悬浮微粒状，然后通入乙炔反应，制备成活性乙炔悬浮浆料即乙炔
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催化剂络合物悬浮浆料；（2）第一段反应制备活性二甲基庚炔醇溶液向上面的悬浮浆料中流加入第一段5
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甲基
‑2‑
己酮，同时继续通入乙炔，让5
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甲基
‑2‑
己酮反应转化达90%以上为止，生成以活性二甲基庚炔醇即二甲基庚炔醇
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催化剂络合物为主的溶液；（3）第二段反应制备四甲基十二炔二醇不再通入乙炔，常压下将第二段5
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甲基
‑2‑
己酮加入活性二甲基庚炔醇溶液中混匀，然后将混合物料泵入管式反应器中反应，生成四甲基十二炔二醇
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催化剂络合物，反应物料从反应管流出后立即进入搅拌着的清水中终止反应；（4）水解分离脱碱将反应终点物料连同水液搅拌进行水解反应，四甲基十二炔二醇
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催化剂络合物和二甲基庚炔醇
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催化剂络合物发生水解，分解成四甲基十二炔二醇、二甲基庚炔醇和氢氧化钾，其中氢氧化钾溶解进入水相中，四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇仍留在油相液中，分离油水两相；（5）分馏收取产物将油相液减压或常压分馏，分别收取在常压下馏出温度168℃～170℃的馏分3,6
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二甲基
‑1‑
庚炔
‑3‑
醇和常压馏出温度267℃～270℃的馏分2,5,8,11
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四甲基
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十二炔
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5,8
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二醇。2.根据权利要求1所述的联产四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，所使用的有机溶剂需同时满足如下三个条件：
①ꢀ
溶剂的沸点需低于2,5,8,11
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四甲基
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十二炔
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5,8
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二醇的沸点269℃，且高于80℃反应温度；
②ꢀ
对原料5
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甲基
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己酮和反应产物3,6
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二甲基
‑1‑
庚炔
‑3‑
醇及2,5,8,11
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【专利技术属性】
技术研发人员：王南，张鸿，曾健，王林生，李果，孔林，李代军，
申请(专利权)人：四川众邦制药有限公司，
类型：发明
国别省市：