一种具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂及其组合物和制备方法技术

本发明专利技术公开了一种具有稠环奈结构的碱可溶感光性树脂及其组合物和制备方法。本发明专利技术所制备的具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂的双键当量为CEW＝550～785，固含量为50～70wt％，所制备具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂组合物实现可以连塞带印，既能耐得住高温又不易开裂，同时能兼做阻焊油墨使用，能够大大提高线路板厂的制程能力。

【技术实现步骤摘要】
一种具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂及其组合物和制备方法
本专利技术涉及印制线路板油墨制备领域，尤其涉及一种具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂及其组合物和制备方法。
技术介绍
随着线路板的高精密化的日益提升，线路板的层数越来越多，各层之间的很多导通需要孔环来连接，而很多导通孔都需要塞孔保护而免于线路板表面处理时或是SMT作业时的破坏，目前大多数线路板厂都是通过现场工艺改进来改善塞孔效果，但这只能起到治标不治本的效果。CN1396218A公开了通过制备无溶剂的塞孔油墨来降低体系因溶剂挥发导致的空泡或开裂，但是实际生产中鲜有使用，因为无溶剂的塞孔油墨真要产业化，需要添加大量的感光性单体作稀释剂来降低体系的粘度，而大量的感光性单体的添加势必大大的降低体系的韧性，受热后更易开裂，所以也不能从根本上解决塞孔油墨受热易开裂的问题。还有利用邻甲酚醛或双酚A型等常规环氧树脂制作塞孔油墨，这些树脂可以起到塞孔的效果，但同样存在塞孔后喷锡(热冲击)或是SMT后易开裂的风险，抑或塞孔作业后，因停放时间过长而导致塞孔位开裂的问题。实际生产中大部分用户会把塞孔油和面油一次作业来降低工序，进而降低人工和生产成本，单独的塞孔油无法满足大部分用户的需求，因此需要开发同时具备抗开裂塞孔油和阻焊面油的双重性能的油墨。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂及其组合物和制备方法。本专利技术利用稠环萘结构的环氧树脂的低热膨胀系数的特点，同时对稠环萘结构环氧树脂改性制备成碱可溶感光性树脂及其组合物，制备的油墨可以连塞带印，能够耐得住高温且不易开裂。本专利技术的技术方案如下：一种具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂，所述碱可溶感光性树脂的制备方法包括以下步骤：(1)将稀释剂加入反应釜，升温后，依次加入稠环萘结构的环氧树脂、催化剂及阻聚剂搅拌得到初始产物；(2)升温至第一反应温度，搅拌分散后，向步骤(1)制备的初始产物中，加入不饱和羧酸反应，得到具有不饱和双键的中间体；(3)向步骤(2)制备的具有不饱和双键的中间体中，加入稀释剂，将温度降至第二反应温度，加入酸酐反应，得到含羧基的中间体；(4)向步骤(3)制备的含羧基的中间体中加入阻聚剂和稀释剂降温至60～70℃，过滤，即得具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂。进一步地，步骤(1)、(3)、(4)中所述稀释剂均为二乙二醇乙醚醋酸酯；步骤(1)、(4)中所述阻聚剂均为HQ、THQ、MEHQ、BHT中的一种或多种。进一步地，步骤(1)中，所述升温是指升温至95～100℃；所述稠环萘结构的环氧树脂购自日本DIC株式会社，型号为HP-4032、HP-4032D、HP-4710、HP-4770、HP-5000、HP-7200、HP-7200H中的一种或多种；所述稠环萘结构的环氧树脂还可购自日本化药株式会社，型号为NC-7000L、NC-7300L中的一种或多种。进一步地，步骤(1)中，所述催化剂为三苯基膦、苄胺中的一种或多种；所述稀释剂与稠环奈结构的环氧树脂的质量比为(0.5～0.6):1；所述催化剂与稠环萘结构的环氧树脂的质量比为(0.003～0.005):1；所述阻聚剂与稠环奈结构的环氧树脂的质量比为(0.006～0.01):1；所述搅拌的速度为150～200r/min，时间为30～40min。进一步地，步骤(2)中，所述第一反应温度为110±5℃；所述搅拌的速度为150～200r/min，时间为12～16h；所述不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸、甲基肉桂酸、甲基肉桂酸同分异构体、油酸、反油酸中的一种或多种；所述不饱和羧酸中羧基与稠环萘结构的环氧树脂的环氧基的摩尔比为(1.01～1.05):1；所述不饱和羧酸是通过滴加方式加入，滴加速度为50～100滴/min；所述反应的条件是：控制反应温度为110±5℃，反应12～16h。进一步地，步骤(3)中，所述稀释剂与稠环奈结构的环氧树脂的质量比为(0.2～0.7):1；所述第二反应温度为95～100℃；所述酸酐为四氢苯酐、四氢苯酐衍生物、六氢苯酐、六氢苯酐衍生物、马来酸酐、马来酸酐衍生物中的一种或多种；所述酸酐与稠环萘结构的环氧树脂的环氧基的摩尔比为(0.34～0.9):1；所述反应的条件为：控制反应温度为100±5℃，反应4～6h。进一步地，步骤(4)中，所述稀释剂与稠环奈结构的环氧树脂的质量比为(0.1～0.6):1；所述阻聚剂与稠环奈结构的环氧树脂的质量比为(0.002～0.004):1；所述具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂的双键当量为CEW＝550～785，固含量为50～70wt％。一种含有所述碱可溶感光性树脂的组合物，所述组合物包括主剂和硬化剂；所述主剂包括如下重量份数的组分：所述具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂30～70份，光敏剂2～10份，光聚合单体1～3份，填料10～30份，消泡剂0.5～2份，稀释剂1～5份；所述硬化剂包括如下重量份数的组分：稠环萘结构的环氧树脂5～20份，潜伏性固化剂1～4份，稀释剂1～5份；主剂与硬化剂的质量比为(7～9):(1～3)。进一步地，所述光敏剂购自IGMRESINS，型号为IRGACURE907、IRGACURE369、IRGACURE184、IRGACUREITX-P、IRGACURETPO、IRGACURE819、IRGACURE784中的一种或多种；所述光聚合单体购自长兴材料工业股份有限公司，型号为EM235、EM241、EM242、EM2380、EM265、EM266、EM267中的一种或多种；所述填料为矽比科(上海)矿业有限公司生产的结晶性硅微粉，型号为A8；所述消泡剂为有机硅消泡剂，购自日本信越化学工业株式会社，型号为KS-66；所述稀释剂为二乙二醇乙醚醋酸酯，购自上海蒂凯姆实业有限公司；所述稠环萘结构的环氧树脂购自日本DIC株式会社，型号为HP-4032、HP-4032D、HP-4710、HP-4770、HP-5000、HP-7200、HP-7200H中的一种或多种；所述稠环萘结构的环氧树脂还可购自日本化药株式会社，型号为NC-7000L、NC-7300L中的一种或多种；所述潜伏性固化剂，购自南京美开科技有限公司的三聚氰胺或日本四国化成工业株式会社，型号为MAVT、2E4MZ中的一种或多种。一种所述碱可溶感光性树脂组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：(1)主剂制备：按重量份，将30～70份稠环萘结构的碱可溶感光性树脂、2～10份光敏剂、1～3份光聚合单体、10～30份填料、0.5～2份消泡剂、1～5份稀释剂混合分散后，研磨至主剂颗粒直径小于25μm，备用；(2)硬化剂制备：按重量份，将5～20份稠环萘结构的环氧树脂、1～4份潜伏性固化剂、1～5份稀释剂混合分散后，研磨至固化剂颗粒直径小于25μm，备用；(3)将步骤(1)制备的主剂与步骤(2)制备的硬化剂以质量比(7～9):(1～3)混合后搅拌，即得碱可溶感光性树脂的组合物；本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂，其特征在于，所述碱可溶感光性树脂的制备方法包括以下步骤：/n(1)将稀释剂加入反应釜，升温后，依次加入稠环萘结构的环氧树脂、催化剂及阻聚剂搅拌得到初始产物；/n(2)升温至第一反应温度，搅拌分散后，向步骤(1)制备的初始产物中，加入不饱和羧酸反应，得到具有不饱和双键的中间体；/n(3)向步骤(2)制备的具有不饱和双键的中间体中，加入稀释剂，将温度降至第二反应温度，加入酸酐反应，得到含羧基的中间体；/n(4)向步骤(3)制备的含羧基的中间体中加入阻聚剂和稀释剂降温至60～70℃，过滤，即得具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂。/n

【技术特征摘要】
1.一种具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂，其特征在于，所述碱可溶感光性树脂的制备方法包括以下步骤：
(1)将稀释剂加入反应釜，升温后，依次加入稠环萘结构的环氧树脂、催化剂及阻聚剂搅拌得到初始产物；
(2)升温至第一反应温度，搅拌分散后，向步骤(1)制备的初始产物中，加入不饱和羧酸反应，得到具有不饱和双键的中间体；
(3)向步骤(2)制备的具有不饱和双键的中间体中，加入稀释剂，将温度降至第二反应温度，加入酸酐反应，得到含羧基的中间体；
(4)向步骤(3)制备的含羧基的中间体中加入阻聚剂和稀释剂降温至60～70℃，过滤，即得具有稠环萘结构的碱可溶感光性树脂。


2.根据权利要求1所述的碱可溶感光性树脂，其特征在于，步骤(1)、(3)、(4)中所述稀释剂均为二乙二醇乙醚醋酸酯；步骤(1)、(4)中所述阻聚剂均为HQ、THQ、MEHQ、BHT中的一种或多种。


3.根据权利要求1所述的碱可溶感光性树脂，其特征在于，步骤(1)中，所述升温是指升温至95～100℃；所述稠环萘结构的环氧树脂购自日本DIC株式会社，型号为HP-4032、HP-4032D、HP-4710、HP-4770、HP-5000、HP-7200、HP-7200H中的一种或多种；所述稠环萘结构的环氧树脂还可购自日本化药株式会社，型号为NC-7000L、NC-7300L中的一种或多种。


4.根据权利要求1所述的碱可溶感光性树脂，其特征在于，步骤(1)中，所述催化剂为三苯基膦、苄胺中的一种或多种；所述稀释剂与稠环奈结构的环氧树脂的质量比为(0.5～0.6):1；所述催化剂与稠环萘结构的环氧树脂的质量比为(0.003～0.005):1；所述阻聚剂与稠环奈结构的环氧树脂的质量比为(0.006～0.01):1；所述搅拌的速度为150～200r/min，时间为30～40min。


5.根据权利要求1所述的碱可溶感光性树脂，其特征在于，步骤(2)中，所述第一反应温度为110±5℃；所述搅拌的速度为150～200r/min，时间为12-16h；所述不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸、甲基肉桂酸、甲基肉桂酸同分异构体、油酸、反油酸中的一种或多种；所述不饱和羧酸中羧基与稠环萘结构的环氧树脂的环氧基的摩尔比为(1.01～1.05):1；所述不饱和羧酸是通过滴加方式加入，滴加速度为50～100滴/min；所述反应的条件是：控制反应温度为110±5℃，反应12～16h。


6.根据权利要求1所述的碱可溶感光性树脂，其特征在于，步骤(3)中，所述稀释剂与稠环奈结构的环氧树脂的质量比为(0.2～0.7):1；所述第二反应温度为95～100℃；所述酸酐为四氢苯酐、四氢苯酐衍生物、六氢苯酐、六氢苯酐衍生物、马来酸酐、马来酸酐衍生物中的一种或多种；所述酸酐与稠环萘结构的环氧树脂的环氧基的摩尔比为(0.34～0.9):1；所述反应的条件为：控制反应温度为100±5℃，反应4～6h。


7.根据权利要求1所...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴来喜，王晓东，王宇栋，
申请(专利权)人：江苏广信感光新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32