本发明专利技术公开了一种无溶剂碱显影感光性型树脂及其在塞孔油墨中的应用，属于材料科学领域。本发明专利技术采用双酚A型环氧树脂，通过无溶剂合成法制备得到了一种无溶剂双酚A型碱显影感光性树脂，之后将无溶剂碱显影感光性型树脂和低粘度的环氧树脂、环氧稀释剂等其他原料搭配制备了塞孔油墨，实现了塞孔油墨固含率高达95％及以上的效果，且将本发明专利技术得到的塞孔油墨进行塞孔作业后塞孔饱满；烘烤后不溢流、不空洞、不透光、耐热后不掉油、不开裂，能够改善或是解决目前市场塞孔油存在的一系列问题。目前市场塞孔油存在的一系列问题。目前市场塞孔油存在的一系列问题。
【技术实现步骤摘要】
一种无溶剂碱显影感光性型树脂及其在塞孔油墨中的应用
[0001]本专利技术涉及一种无溶剂碱显影感光性型树脂及其在塞孔油墨中的应用，属于材料科学领域。
技术介绍
[0002]常规的电路板上有很多导通孔、埋盲孔需要塞孔，尤其是导通孔需要油墨或是树脂进行塞孔。塞孔的要求是塞孔位饱满、不掉油、不冒油、不开裂、不空洞、不透光、不卡锡珠等，一旦上述品质出现异常，就可能存在潜在的电气隐患。所以塞孔的效果是至关重要的。
[0003]目前，市场主流的塞孔油墨主要是采用柔韧性比较好的双酚A型环氧树脂或是双酚F环氧树脂改性的树脂。例如：专利CN107629545A是采用四氢苯酐改性双酚F型环氧丙烯酸酯和、四氢苯酐改性双酚A型酚醛环氧丙烯酸酯，但是该体系溶剂量使用很高，固化时稀释剂的挥发容易产生空泡，尤其是后烤一段式高温，这种风险更大；而且双酚F型环氧树脂一般分子量较小、粘度较低，塞孔油墨使用其改性的树脂耐热无法达到品质要求。
技术实现思路
[0004][技术问题][0005]目前塞孔油墨采用的碱显影感光性型树脂溶剂含量高，容易产生空泡且耐热性无法得到品质要求。而且，塞孔油墨的性能需要油墨中各个成分的协同作用，单依靠某一种原料很难能改善或解决塞孔油墨存在的问题。
[0006][技术方案][0007]为了解决上述至少一个问题，本专利技术采用无溶剂合成法制备得到了无溶剂碱显影感光性型树脂；之后将无溶剂碱显影感光性型树脂和其他原料搭配制备了塞孔油墨，实现了塞孔油墨固含率高达95％以上的效果，且将本专利技术得到的塞孔油墨进行塞孔作业后塞孔饱满；烘烤后不溢流、不空洞、不透光、耐热后不掉油、不开裂，能够改善或是解决目前市场塞孔油存在的一系列问题。
[0008]本专利技术的第一个目的是提供一种制备无溶剂碱显影感光性型树脂的方法，包括如下步骤：
[0009](1)将双酚A型环氧树脂和阻聚剂加入反应容器中，升温至100
±
5℃；
[0010](2)在步骤(1)的溶液中加入一元不饱和羧酸，升温至110
±
5℃，混合均匀；
[0011](3)在步骤(2)的溶液中加入催化剂，升温至140
±
5℃，反应3
‑
5h；
[0012](4)将步骤(3)的溶液降温至115
±
5℃，加入酸酐，在115℃
‑
120℃反应2
‑
3h，降温出料，得到所述的无溶剂碱显影感光性型树脂。
[0013]在本专利技术的一种实施方式中，步骤(1)中无溶剂碱显影感光性型树脂的酸值在50
‑
120mgKOH/g，粘度在400
‑
800dpas。
[0014]在本专利技术的一种实施方式中，步骤(1)所述双酚A环氧树脂的环氧当量为160
‑
200g/eq，粘度在5000
‑
20000cps，进一步优选为环氧当量在170
‑
190g/eq，粘度在7000
‑
15000cps。
[0015]在本专利技术的一种实施方式中，步骤(1)所述的阻聚剂包括2,6
‑
二叔丁基对甲酚BHT、对苯二酚HQ、对羟基苯甲醚MEHQ一种或几种。
[0016]在本专利技术的一种实施方式中，步骤(1)中阻聚剂用量占双酚A型环氧树脂质量比为5000
‑
15000ppm。
[0017]在本专利技术的一种实施方式中，步骤(1)所述的升温是边搅拌边升温，其中搅拌的速度为200
‑
300rpm，升温的速率为1
‑
1.5℃/min。
[0018]在本专利技术的一种实施方式中，步骤(2)所述的一元不饱和羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或两种。
[0019]在本专利技术的一种实施方式中，步骤(1)所述的双酚A环氧树脂和步骤(2)所述的一元不饱和羧酸的质量比为1：0.37
‑
0.4。
[0020]在本专利技术的一种实施方式中，步骤(3)所述的催化剂包括三苯基膦、苄胺中的一种或两种。
[0021]在本专利技术的一种实施方式中，步骤(3)所述的催化剂占步骤(1)所述的双酚A环氧树脂的质量百分比为3000
‑
5000ppm。
[0022]在本专利技术的一种实施方式中，步骤(4)所述的酸酐为液态型的苯酐，包括甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐的一种或两种。
[0023]在本专利技术的一种实施方式中，步骤(4)所述酸酐和步骤(1)所述双酚A环氧树脂质量比为0.29
‑
0.75：1。
[0024]本专利技术的第二个目的是本专利技术所述的方法制备得到的无溶剂碱显影感光性型树脂。
[0025]本专利技术的第三个目的是提供一种塞孔油墨，包括主剂和硬化剂；
[0026]其中，所述的主剂以质量份数计，包括如下组分：
[0027][0028][0029]所述的硬化剂以质量份数计，包括如下组分：
[0030][0031]在本专利技术的一种实施方式中，所述的感光性单体为双季戊四醇五/六丙烯酸酯。
[0032]在本专利技术的一种实施方式中，所述的感光性单体稀释剂为4
‑
丙烯酰吗啉ACMO、丙烯酸异冰片酯IBOA、甲基丙烯酸羟乙酯HEMA、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯TMPTA、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EO
‑
TMPTA中的一种或几种。
[0033]在本专利技术的一种实施方式中，所述的自由基型光引发剂为2
‑
异丙基硫杂蒽酮ITX、2
‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(甲基硫代)苯基]‑2‑
(4
‑
吗啉基)
‑1‑
丙酮(光引发剂907)、二苯基
‑
(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰)氧磷TPO、苯基双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)氧化膦(光引发剂819)、2
‑
苄基
‑2‑
二甲基氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉苯基)丁酮(光引发剂369)、光引发剂784的一种或是几种。
[0034]在本专利技术的一种实施方式中，所述的阳离子型光引发剂包括双键化工股份有限公司DOUBLECURE 1190、DOUBLECURE 1130，或湖北固润科技股份有限公司GR
‑
261、GR
‑
262。
[0035]在本专利技术的一种实施方式中，所述的硅粉为球形二氧化硅，包括D50、D98、；粒径D50为3
‑
5μm，D98为8
‑
10μm。
[0036]在本专利技术的一种实施方式中，所述的色粉包括酞青绿、酞青蓝、炭黑、钛白粉等一种或几种。
[0037]在本专利技术的一种实施方式中，所述的稀释剂包括二乙二醇单乙基醚醋酸酯E本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种制备无溶剂碱显影感光性型树脂的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将双酚A型环氧树脂和阻聚剂加入反应容器中，升温至100
±
5℃；其中(2)在步骤(1)的溶液中加入一元不饱和羧酸，升温至110
±
5℃，混合均匀；(3)在步骤(2)的溶液中加入催化剂，升温至140
±
5℃，反应3
‑
5h；(4)将步骤(3)的溶液降温至115
±
5℃，加入酸酐，在115℃
‑
120℃反应2
‑
3h，降温出料，得到所述的无溶剂碱显影感光性型树脂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述双酚A环氧树脂的环氧当量为160
‑
200g/eq，粘度在5000
‑
20000cps。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述的阻聚剂包括2,6
‑
二叔丁基对甲酚BHT、对苯二酚HQ、对羟基苯甲醚MEHQ一种或几种；阻聚剂用量占双酚A型环氧树脂质量比为5000
‑
15000ppm。4.根据...
【专利技术属性】
技术研发人员：吴来喜，王晓东，安丰磊，冯玉进，麻帅，张祝豪，王宇栋，
申请(专利权)人：江苏广信感光新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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