【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及核壳型有机硅树脂及由其制备的柔性oled显示器薄膜封装用墨水，以及该树脂在制备柔性oled显示器薄膜封装用墨水中的应用，属于高分子材料。
技术介绍
1、与传统的lcd显示技术相比，oled显示器有着：由于其自发光像素而需要更少的功率，不需要背光，最终延长电池寿命，提供更深的黑色，并提高对比度等优点之外。更重要的是：oled显示技术的出现及进步使得显示面板向着更轻、更薄、可挠的方向迅速发展。
2、但是oled发光材料有一个致命的缺点就是其寿命随着使用过程中的水氧渗透大幅度下降，最终表现为显示屏上的黑点(dark spot)。而封装材料的缺陷是水氧渗透一个最主要的途径。为解决这个问题，oled的封装工艺也受到了严峻的挑战，并不断改进。
3、柔性oled显示面板为实现其可挠、或可折叠的目标，目前采用的封装工艺为多层薄膜封装工艺。该技术起源于vitex system公司的barix封装技术，并在三星发扬光大。为了实现薄膜封装对水氧的阻隔性能，barix技术采用多层交替结构，包括无机层：氧化铝、氮化硅、二氧化硅、碳化硅等无机材料，通过低温化学气相沉积(cvd)或原子层沉积(ald)的方式在oled上沉积为几十到几百纳米的薄层；然后制作有机层，采用真空沉积技术做一层几百纳米到几个微米的有机聚合物层，主流工艺为真空沉积丙烯酸酯单体。如此重复工艺，按照封装阻隔的要求决定做多少个有机-无机交替结构。其中，无机层非常致密，起到阻隔水氧的主要作用，而有机聚合物层起到增韧缓冲的作用。后来，三星将此技术升级改进，大大
4、早期，三星的专利cn200710007754.x和cn200710307486.3在电致发光显示装置的制备方法中，均提到了多层封装的技术，tcl集团也在专利cn201710972319.4中更明确的揭露了墨水的组成、制备方法及在顶发射器件中的封装办法。国内也纷纷开始研发高端的喷墨墨水与主树脂，其中最有代表性的是吉林奥来德光电，代表专利有cn202110156778.1，cn202211268976.8，cn202211268448.2，其次是深圳首骋和杭州福斯特在喷墨材料分别做过一定研究，专利有cn202111625962.2和cn201911275797.5。
5、柔性oled薄膜封装工艺对墨水的要求非常高：粘度低、不挥发、表面张力合适、固化后收缩小、韧性好；此外，在后期工艺中还要耐温好、耐蚀刻；以及耐各种信赖性测试，以保证墨水的使用寿命。
6、因此，非常需要通过分子设计和合成技术，设计并合成了一款mt有机硅树脂，不仅含有光固化的双键，而且光固化后收缩率小；粘度低、不挥发；尤其是该树脂为有机硅mt结构，最接近玻璃sio2的q结构，也非常致密，对水氧的阻隔性能好；-si-o-si-键的比例高，耐刻蚀性能好；且可以是柔性oled显示器水氧阻隔层用封装墨水的候选材料。
技术实现思路
1、为了实现上述柔性oled显示器用薄膜封装墨水(tfe ink)对主树脂的要求，本专利技术设计并合成了一种可光固化的有机硅树脂，实现粘度低、不挥发、耐热性好、阻隔性好、且耐蚀刻和信赖性测试。
2、对此，本申请的第一方面提供有机硅树脂，其包含：
3、作为内核的m单元，所述m单元由选自下组的一种或多种单体形成：二甲基乙烯基乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基苯基甲氧基硅烷和二甲基苯基乙氧基硅烷；以及
4、作为外壳的t单元，所述t单元由选自下组的一种或多种单体形成：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、p-苯乙烯三甲氧基硅烷、p-苯乙烯三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷。
5、在一些实施方案中，所述m单元和所述t单元的摩尔比为1:5-1:30；优选1:5-1:20。
6、在一些实施方案中，按重量计，所述有机硅树脂中乙烯基含量为5％-50％：优选10％-35％。
7、在一些实施方案中，所述有机硅树脂的重均分子量为700-6000，优选700-4000。
8、在一些实施方案中，所述有机硅树脂的粘度为5-80cps，优选为5-20cps。
9、本申请的第二方面提供用于制备有机硅树脂的方法，其包括：
10、(1)在溶剂和催化剂存在下，使用于形成t单元的单体发生缩合反应，以形成反应产物；以及
11、(2)向上述步骤(1)的反应产物中，加入用于形成m单元的单体，进一步缩合后，提纯并得到所述有机硅树脂；
12、其中，所述用于形成t单元的单体选自下组中的一种或多种：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、p-苯乙烯三甲氧基硅烷、p-苯乙烯三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷，且所述用于形成m单元的单体选自下组中的一种或多种：二甲基乙烯基乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基苯基甲氧基硅烷和二甲基苯基乙氧基硅烷。
13、在一些实施方案中，所述的方法中：
14、所述溶剂选自下组中的一种或多种：乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯和二甲苯；和/或
15、所述催化剂为酸或碱，所述酸为无机酸或有机酸，所述无机酸选自下组中的一种或多种：盐酸、硫酸和磷酸，所述有机酸选自下组中的一种或多种：甲烷苯磺酸、三氟乙酸和醋酸，所述碱为无机碱或有机碱，所述无机碱选自下组中的一种或多种：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化胺和氢氧化铵硅酸盐，所述有机碱选自下组中的一种或多种：三乙胺、吡啶、异喹啉、胍和四甲基氢氧化铵；和/或
16、所述用于形成m单元的单体和用于形成t单元的单体的摩尔比为1:5-1:30；优选1:5-1:20。
17、本申请的第三方面提供柔性oled显示器薄膜封装用墨水，其包含：
18、100重量份的如上述第一方面所述的有机硅树脂或由上述第二方面所述的方法制备得到的有机硅树脂；
19、10-200重量份的稀释剂；
20、0.1-10重量份的光引发剂；
21、任选地，0.1-10重量份表面活性剂；
22、任选地，0.1-10重量份流平剂；和...
【技术保护点】
1.有机硅树脂，其包含：
2.根据权利要求1所述的有机硅树脂，其中所述M单元和所述T单元的摩尔比为1:5-1:30；优选1:5-1:20。
3.根据权利要求1或2所述的有机硅树脂，其中按重量计，所述有机硅树脂中乙烯基含量为5％-50％：优选10％-35％。
4.根据权利要求1或2所述的有机硅树脂，其中所述有机硅树脂的重均分子量为700-6000，优选700-4000。
5.根据权利要求1或2所述的有机硅树脂，其中所述有机硅树脂的粘度为5-80CPs，优选为5-20CPs。
6.用于制备有机硅树脂的方法，其包括：
7.根据权利要求6所述的方法，其中：
8.柔性OLED显示器薄膜封装用墨水，其包含：
9.根据权利要求1-5中任一项所述的有机硅树脂在制备柔性OLED显示器薄膜封装用墨水中的用途。
10.由根据权利要求6-7中任一项所述的方法制备得到的有机硅树脂在制备柔性OLED显示器薄膜封装用墨水中的用途。
【技术特征摘要】
1.有机硅树脂，其包含：
2.根据权利要求1所述的有机硅树脂，其中所述m单元和所述t单元的摩尔比为1:5-1:30；优选1:5-1:20。
3.根据权利要求1或2所述的有机硅树脂，其中按重量计，所述有机硅树脂中乙烯基含量为5％-50％：优选10％-35％。
4.根据权利要求1或2所述的有机硅树脂，其中所述有机硅树脂的重均分子量为700-6000，优选700-4000。
5.根据权利要求1或2所述的有机硅树脂，...
【专利技术属性】
技术研发人员：张启斌，龚慧明，
申请(专利权)人：江苏广信感光新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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