制备氯甲喹啉酸的方法技术

本发明专利技术的目的是提供一种新的并且有利的用于商业制备氯甲喹啉酸的方法。用于商业制备氯甲喹啉酸的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备氯甲喹啉酸的方法


[0001]本专利技术涉及一种制备被称为氯甲喹啉酸(quinmerac)的7-氯-3-甲基-8-喹啉甲酸的改进方法。

技术介绍

[0002]化学名称为7-氯-3-甲基-8-喹啉甲酸的氯甲喹啉酸通过以下式(I)表示。
[0003][0004]氯甲喹啉酸是一种人工合成的植物生长素。其诱导形成1-氨基环丙烷-1-甲酸，导致形成乙烯，乙烯形成诱导形成脱落酸(K.Grossmann&F.Scheltrup,Proc.Br.Crop Prot.Conf-Weeds,1995,1,393)。
[0005]氯甲喹啉酸作为除草剂的用途记载于欧洲专利EP104389中。
[0006]通过使邻氨基苯甲酸进行Skraup环化反应来合成喹啉羧酸是已知的(Monatsh 2 1981,518)。然而，产率通常较低，特别是在8-喹啉羧酸的情况下，这是由于在反应条件下的部分脱羧。
[0007]美国专利US4715889记载了通过喹诺酮的溴化和甲基的氧化来制备喹诺酮。氧化导致相对低的产率和大量的浪费。
[0008]鉴于上述情况，需要一种制备表示为式(I)的化合物的氯甲喹啉酸的改进方法，其适合用于工业规模，高效，低成本，环境友好，并且提供更高的产率和容易的后处理，从而克服现有技术的不足。

技术实现思路

[0009]本专利技术提供一种制备下式(I)表示的氯甲喹啉酸的方法：
[0010][0011]该方法包括使下式(II)表示的2-氨基-6-氯苯甲腈：r/>[0012][0013]与甲基丙烯醛在酸和氧化剂的存在下反应。
[0014]本专利技术还包括一种制备下式(I)表示的7-氯-3-甲基-8-喹啉甲酸的方法：
[0015][0016]该方法包括使下式(II)表示的2-氨基-6-氯苯甲腈：
[0017][0018]与甲基丙烯醛在酸、氧化剂和至少一种助氧化剂的存在下反应。
具体实施方式
[0019]定义：
[0020]在详细阐述本主题之前，提供将在本文中使用的某些术语的定义可能是有帮助的。除非另有定义，本文中使用的所有技术术语和科学术语具有与本主题所属领域技术人员通常理解的相同的含义。
[0021]除非另有明确说明，本文中使用的术语“一种”或“一个”包括单数和复数。因此，术语“一种”、“一个”或“至少一个/种”可在本申请中互换使用。
[0022]在整个申请中，各种实施方案的描述使用术语“包含”；然而，本领域技术人员将理解，在一些特定情况下，可替代地使用表述“基本上由
……
组成”或“由
……
组成”来描述实施方案。
[0023]为更好地理解本教导并且不以任何方式限制本教导的范围，除非另有说明，在说明书和权利要求书中用来表示量、百分比或比例的所有数字以及其他数值应理解为在所有情况下均为术语“约”修饰。因此，除非有相反指示，在以下说明书和所附权利要求书中阐述的数值参数是近似值，其可以根据寻求获得的所需特性而变化。至少，各数值参数应当至少根据报告的有效数字的数量并通过应用普通的舍入技术来解释。在这点上，本文中使用的术语“约”具体包括指示值
±
10％的范围。此外，本文中涉及同一组分或性质的所有范围的端点均包括端点，可独立地组合，并且包括所有的中间点和范围。
[0024]氯甲喹啉酸的制备：
[0025]本专利技术提供一种制备下式(I)表示的氯甲喹啉酸的方法：
[0026][0027]该方法包括使下式(II)表示的2-氨基-6-氯苯甲腈：
[0028][0029]与甲基丙烯醛在酸和氧化剂的存在下反应。
[0030]在本专利技术的一个实施方案中，所述酸选自硫酸和盐酸。
[0031]在一个具体的实施方案中，所述酸为硫酸。
[0032]在本专利技术方法的一个实施方案中，式(II)的化合物与酸之间的摩尔比为约1:1至约1:50。在另一个实施方案中，式(II)的化合物与酸之间的摩尔比为约1:1至约1:25。
[0033]在一个具体的实施方案中，式(II)的化合物与酸之间的摩尔比为约1:10。
[0034]在另一个具体的实施方案中，硫酸与式(II)的化合物之间的摩尔比为约10:1。
[0035]在一个实施方案中，氧化剂选自硝基苯、硝基甲烷、硝酸钠和3-硝基苯磺酸钠。
[0036]在一个实施方案中，向反应中加入水。
[0037]本专利技术的反应可进一步包含有机溶剂。有机溶剂的非限制性实例包括甲苯、二甲苯、氯苯。
[0038]在本专利技术的一个实施方案中，反应在100至160℃的温度下进行。
[0039]在本专利技术的另一个实施方案中，式(II)的化合物与甲基丙烯醛的摩尔比为约1:1至约1:10。在另一个实施方案中，式(II)的化合物与甲基丙烯醛的摩尔比为约1:1至约1:2。
[0040]在一个具体的实施方案中，式(II)的化合物与甲基丙烯醛的摩尔比为约2:1。
[0041]根据一个实施方案，表示为式(I)的化合物的制备方法可在约100℃至160℃、优选约140℃至160℃的温度下进行。
[0042]根据一个实施方案，式(II)的化合物与氧化剂的摩尔比为约1:1至1:5、优选1:2。
[0043]在另一个实施方案中，本专利技术提供一种制备下式(I)表示的7-氯-3-甲基-8-喹啉甲酸的方法：
[0044][0045]该方法包括使下式(II)表示的2-氨基-6-氯苯甲腈：
[0046][0047]与甲基丙烯醛在酸、氧化剂和至少一种助氧化剂的存在下反应。
[0048]在一个实施方案中，向反应中加入水。
[0049]在另一个实施方案中，反应还包含有机溶剂。
[0050]在一个实施方案中，所述酸选自硫酸和盐酸。
[0051]在一个具体的实施方案中，所述酸为硫酸。
[0052]在一个实施方案中，所述助氧化剂选自硫酸亚铁(II)和硼酸。
[0053]在本专利技术的一个具体的实施方案中，所述助氧化剂为硫酸亚铁(II)和硼酸的混合物。
[0054]在本专利技术方法的一个实施方案中，式(II)的化合物与酸之间的摩尔比为约1:1至约1:50。在另一个实施方案中，式(II)的化合物与酸之间的摩尔比为约1:1至约1:25。
[0055]在一个具体的实施方案中，式(II)的化合物与酸之间的摩尔比为约1:10。
[0056]在另一个具体的实施方案中，硫酸与式(II)的化合物之间的摩尔比为约10:1。
[0057]在一个实施方案中，所述氧化剂选自硝基苯、硝基甲烷、硝酸钠和3-硝基苯磺酸钠。
[0058]本专利技术的反应可进一步包含有机溶剂。有机溶剂的非限制性实例包括甲苯、二甲苯、氯苯。
[0059]在本专利技术的一个实施方案中，反应在100至160℃的温度下进行。
[0060]在本专利技术的另一个实施方案中，式(II)的化合本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备下式(I)表示的7-氯-3-甲基-8-喹啉甲酸的方法：该方法包括使下式(II)表示的2-氨基-6-氯苯甲腈：与甲基丙烯醛在酸和氧化剂的存在下反应。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述酸选自硫酸和盐酸。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述氧化剂选自硝基苯、硝基甲烷、硝酸钠、3-硝基苯磺酸钠。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应还包含选自甲苯、二甲苯、氯苯的有机溶剂。5.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应在100至160℃的温度下进行。6.根据权利要求1所述的方法，其中式(II)的化合物与甲基丙烯醛的摩尔比为约1:1至约1:10。7.根据权利要求6所述的方法，其中式(II)的化合物与甲基丙烯醛的摩尔比为约1:2。8.根据权利要求1所述的方法，其中式(II)的化合物与氧化剂的摩尔比为约1:1至约1:5。9.根据权利要求8所述的方法，其中式(II)的化合物与氧化剂的摩尔比为1:2。10.根据权利要求1所述的方法，其中式(II)的化合物与酸的摩尔比为约1:1至约1:50。11.根据权利要求10所述的方法，其中式(II)的化合物与酸的摩尔比为1:10。12.根据权利要求1至11所述的方法，其还包含一种或多种助氧化剂。13....

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：安道麦阿甘有限公司，
类型：发明
国别省市：