用于形成激光可雕刻的印刷元件的光敏树脂组合物、该印刷元件以及生产该印刷元件的方法技术

本发明专利技术涉及用于形成激光可雕刻的印刷元件的光敏树脂组合物，包含：（ａ）１００重量份的在２０℃下呈固态的树脂，其中树脂具有５，０００－３００，０００的数均分子量，（ｂ）５－２００重量份的具有低于５，０００的数均分子量和具有至少一个可聚合的不饱和基团／每分子的有机化合物，和（ｃ）１－１００重量份的具有１－１，０００ｎｍ的平均孔径、０．１－１０ｍｌ／ｇ的孔隙容积和不超过１０μｍ的数均粒径的无机多孔材料。还涉及激光可雕刻的印刷元件从上述树脂组合物形成。还涉及使用上述光敏树脂组合物生产激光雕刻印刷元件的方法。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术的背景本专利技术的领域本专利技术涉及用于形成激光可雕刻的印刷元件的光敏树脂组合物。更具体地说，本专利技术涉及用于形成激光可雕刻的印刷元件的光敏树脂组合物，包括(a)在20℃下呈固态的树脂，其中树脂具有5,000-300,000的数均分子量，(b)具有低于5,000的数均分子量并具有至少一个可聚合的不饱和基团/每分子的一种有机化合物，和(c)无机多孔材料，它具有1-1,000nm的平均孔径、0.1-10mL/g的孔隙容积和不超过10μm的数均粒径。进一步，本专利技术还涉及从本专利技术的光敏树脂组合物形成的激光可雕刻的印刷元件。通过使用本专利技术的光敏树脂组合物，有可能获得印刷元件，它可以在激光雕刻过程中抑制碎屑的产生，从而使得碎屑清除变得容易。此外，所获得的印刷元件表现理想的是，由激光雕刻可以在印刷元件上形成精确的图像，和所形成的载图像的印刷版不仅具有小的表面粘性和优异的耐磨性，而且能抑制纸粉和类似物粘附于印刷元件上和抑制印刷缺陷的产生。进一步，本专利技术还涉及使用本专利技术的光敏树脂组合物生产激光可雕刻的印刷元件的方法。现有技术该胶版印刷方法用于包装材料(如薄纸板，纸器具，纸袋和软包装膜)以及建筑和装饰用材料(如墙纸和装饰板)的生产中和用于印刷标签。在众多的印刷方法当中，此类胶版印刷方法已经提高了它的重要性。光敏树脂一般用于生产印刷胶板，和使用光敏树脂的印刷胶板的生产通常由下列方法来进行。将载图案的光掩模放置于液体树脂或固体树脂片(通过将树脂模塑加工成片来获得)上，所形成的放置掩模的树脂是以成像方式曝光，因此使树脂的曝光部分交联，随后进行显影处理，其中树脂的未曝光部分(即未交联的树脂部分)用显影液体洗去。最近，已开发了所谓的“flexo CTP(计算机到板)方法”。在这一方法中，称作“黑层”的薄吸光层是在光敏树脂板的表面上形成的，和所形成的树脂板用激光辐射以烧蚀(蒸发)该黑层的所需部分以便在树脂板上直接形成载图像(由黑层的未烧蚀部分组成)的掩模，无需单独制备掩模。随后，所形成的树脂板以成像方式经由掩模来曝光，因此使树脂的曝光部分交联，随后进行显影处理，其中树脂的未曝光部分(即未交联的树脂部分)用显影液体洗去。因为生产印刷版的效率已经由这一方法改进，它的应用开始深入到各个领域中。然而，与其它方法一样，这一方法也需要显影处理，和因此在生产印刷版中的效率的改进是有限的。因此，希望开发一种不需要显影处理、通过使用激光直接在印刷元件上形成凸纹图案的方法。作为使用激光直接在印刷元件上形成凸纹图案的生产印刷版的方法的一个例子，该方法不需要显影处理，可以提及一种方法，其中印刷元件直接用激光雕刻。此类方法早已用于生产凸纹板和图章(stamps)，其中各种材料用于形成该印刷元件。例如，美国专利No.3,549,733公开了聚氧化亚甲基或者吡啶和三氯乙醛产物(polychloral)用于形成印刷元件的用途。此外，日本专利申请待审查的出版物(Tokuhyo)No.Hei 10-512823(对应于DE 19625749 A)描述了硅酮聚合物或硅氧烷氟聚合物用于形成印刷元件的用途。在该专利文献所述的用于形成印刷元件的组合物的特定例子的每一个中，填料如无定形硅石被添加到上述聚合物中。然而，在上述专利文献中的专利技术没有使用光敏树脂。在上述日本专利申请待审查出版物(Tokuhyo)No.Hei 10-512823中，无定形硅石被添加到聚合物中以改进聚合物的机械性能和减少在印刷元件中使用的昂贵弹性体的量。此外，这一专利文献没有描述所使用的无定形硅石的性能。未审查的日本专利申请公开说明书No.2001-121833(对应于EP1080883 A)描述了硅橡胶和炭黑的混合物用于生产印刷元件的用途，其中该炭黑用作激光束吸收剂。然而，在这一专利技术中没有使用光敏树脂。未审查的日本专利申请公开说明书No.2001-328365公开了接枝共聚物作为生产印刷元件的材料的用途。此外，这一专利文献描述到，为了改进接枝共聚物的机械性能，粒径小于可见光波长的无孔硅石可以与接枝共聚物混合。然而，这一专利文献没有描述由激光雕刻产生的液体碎屑的除去。未审查的日本专利申请公开说明书No.2002-3665使用主要由乙烯单体单元组成的弹性体，和这一专利文献描述硅石可以作为增强剂被添加到该弹性体中。在这一专利文献的工作实施例中，50重量份的多孔硅石和50重量份的碳酸钙被添加到100重量份的树脂中。上述多孔硅石和碳酸钙仅仅用作白色增强剂和，为了获得令人满意的增强效果，这些增强剂以较大的量(增强剂的总量高达100重量份)使用。即，硅石在这一专利文献中的使用没有超出其中硅石用作橡胶的增强剂的常规技术的范围。此外，用于这一专利文献中的树脂不是光敏树脂和树脂不通过加热来固化。因此，树脂固化速率低，从树脂获得的片材的尺寸精度差。日本专利No.2846954(对应于美国专利No.5,798,202)和日本专利No.2846955(对应于美国专利No.5,804,353)各自公开了增强弹性体材料的使用，该材料通过机械、光化学和热化学方式增强热塑性弹性体，如SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)，SIS(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯)和SEBS(聚苯乙烯-聚乙烯/聚丁二烯-聚苯乙烯)。当从热塑性弹性体形成的印刷元件用具有在红外区内的振动波长的激光光束来雕刻时，甚至与用激光束辐射过的部分距离远的印刷元件的部分也倾向于受热熔化。因此，所形成的印刷元件不能用于制备具有高分辨率的雕刻图案。为了解决这一问题，需要将填料添加到热塑性弹性体中以改进它的机械性能。在每一篇的上述专利文献中，为了改进热塑性弹性体的机械性能和增加激光束被热塑性弹性体的吸收，在增强树脂的机械性能上表现优异的炭黑被添加到热塑性弹性体中。然而，因为炭黑被添加到弹性体中，弹性体的透光率会降低，当试图由辐射交联该弹性体时(即当试图进行该弹性体的光化学增强时)这是不利的。因此，当上述增强的弹性体材料进行激光雕刻时，会导致产生大量的难以除去的碎屑(包括粘性液体材料)。此类碎屑的产生不仅需要费时的处理来除去碎屑，而且会引起诸多问题，如在已经由激光束辐射所熔化的弹性体部分和构成凸纹图案的未熔化弹性体部分之间的不精确的边界，构成凸纹图案的未熔化弹性体部分的边缘的溶胀，熔化弹性体粘附于构成凸纹图案的未熔化弹性体部分的表面和/或侧面上，和与使用凸纹图案所获得的印刷件的斑点对应的那些凸纹图案部分的破坏。此外，当大量的液体碎屑，它被认为是树脂的激光分解产物，是在印刷元件的激光雕刻过程中产生的，该液体碎屑会污染激光刻蚀装置的光学部件。当该液体碎屑粘附于光学部件的表面时，如透镜和反光镜，该树脂会引起该装置的严重麻烦，如该装置的烧坏。在公开在日本专利No 2846954和2846955中的上述增强弹性体材料中，填料如炭黑会抑制增强的弹性体材料发生完全的光固化。因此，当增强的弹性体材料用于形成印刷元件时，所形成的印刷元件会遇到诸多问题，如不令人满意的雕刻深度和粘性碎屑的产生。为了解决这些问题，未审查的日本专利申请公开说明书No.2002-244289公开了通过向热塑性弹性体中添加作为光聚合引发剂的可漂白(bleachable)化合物和进一步添加具有能吸收红外辐射的本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于形成激光可雕刻的印刷元件的光敏树脂组合物，包含：（ａ）１００重量份的在２０℃下呈固态的树脂，其中树脂具有５，０００－３００，０００的数均分子量，（ｂ）相对于１００重量份的树脂（ａ）计，５－２００重量份的具有低于５，０００ 的数均分子量和具有至少一个可聚合的不饱和基团／每分子的有机化合物，和（ｃ）相对于１００重量份的树脂（ａ）计，１－１００重量份的具有１－１，０００ｎｍ的平均孔径、０．１－１０ｍＬ／ｇ的孔隙容积和不超过１０μｍ的数均粒径的无机多孔材料。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：山田浩，横田昌久，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]