一种电子传输类发光化合物及其制备方法以及有机发光器件技术

本发明专利技术提供了一种电子传输类发光化合物，具有式(Ⅰ)结构。与现有技术相比，本发明专利技术提供的新型六元杂环类有机发光化合物作为有机电致发光器件的电子传输层材料，通过引入Ar

【技术实现步骤摘要】
一种电子传输类发光化合物及其制备方法以及有机发光器件
本专利技术涉及有机光电材料
，尤其涉及一种电子传输类发光化合物及其制备方法以及有机发光器件。
技术介绍
随着电子信息产业的快速发展，信息显示的硬件设备——显示器，作为人机交互必不可少的载体，在信息显示技术的发展过程中扮演着至关重要的角色。2000年以来，被誉为第三代显示技术的OLED显示，由于其具有其他显示技术不可比拟的优良性能，受到业界的极大关注。OLED显示器实现产业化的关键是延长OLED的寿命，提高发光效率。通过在有机材料层形成由不同材料形成的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性。其中的有机物层包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)、发光层(EL)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)。两个电极之间形成电压，一边从阴极注入电子，另一边从阳极注入空穴，注入的电子和空穴在发光层再结合，其电子状态从基态转向激发态。因为激发态极其不稳定，激发态又回到稳定的基态。这时，能量被释放，表现为光的形式。随着市场对有机EL器件要求不断的提高，具有高效率、长寿命的器件成为了发展趋势。因此对于新型的电子传输材料的研究就显得至关重要。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种电子传输类发光化合物及其制备方法以及一种有机发光器件，由所述式(Ⅰ)结构电子传输类发光化合物制备的有机发光器件具有较高的发光效率以及较长的寿命。与现有技术相比，本专利技术提供了一种电子传输类发光化合物，具有式(Ⅰ)结构。与现有技术相比，本专利技术提供的新型六元杂环类有机发光化合物作为有机电致发光器件的电子传输层材料，通过引入Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5基团，与其他电子传输层材料相比，由其制备的器件的发光效率提升明显，寿命改善显著。且所述六元杂环类有机发光化合物合成路线较短，工艺简单，原料易得，成本低，适合工业化生产。具体实施方式本专利技术提供了一种具有式(Ⅰ)结构的电子传输类发光化合物，其中，X1～X3独立的选自C或N，至少有一个X为N；Y1～Y5独立的选自C或N；且Y1～Y5中有两个为C；也就是可以由两个为C，三个为C，四个为C或者都为C。Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5独立的选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、羧基、磺酸基、磺酰基、羰基、磷酸基、磷酰基、硅基、硼烷基、C1～C30的烷基、C2～C30的烯基、C2～C30的炔基、C1～C30烷氧基、C3～C30的环烷基、3元～10元的杂环烷基、C6～C60芳基、6元～10元的杂芳基、C10～C60的稠环基或C10～C60的螺环基；Ar3、Ar4、Ar5中至多有一个为氢；优选的Ar3、Ar4、Ar5同时不为氢；按照本专利技术，当Ar4为吸电子基团时，Ar3和Ar5不能同时为氢或C1～C30的烷基；当Ar5为吸电子基团时，Ar3和Ar4不能同时为氢或C1～C30的烷基。在本专利技术中，所述Ar1～Ar5独立的优选选自氘、卤素、氰基、C1～C30的烷基、C6～C60芳基、3元～10元的杂芳基、C10～C60的稠环基或C10～C60的螺环基；更优选选自氘、卤素、氰基、C1～C30的烷基、C3～C30的环烷基。其中，Ar1～Ar5不为氢和氘时，其上可有取代基团，取代基可选自氘、卤素、氰基、硝基、羟基、C1～C30的烷基、C2～C30的炔基、C3～C30的环烷基、3元～10元的杂环烷基、C6～C60芳基、3元～10元的杂芳基、C10～C60的稠环基或C10～C60的螺环基。在本专利技术中，所述Ar1和Ar2独立的最优选选自式(a-1)～式(a-9)所示基团：其中，R1、R2优选为氘、卤素、氰基、硝基、羟基、C1～C30的烷基、C2～C30的炔基、C3～C30的环烷基、3元～10元的杂环烷基、C6～C60芳基、3元～10元的杂芳基、C10～C60的稠环基或C10～C60的螺环基；更优选为氘、卤素、氰基、硝基、羟基、C1～C20的烷基、C2～C20的炔基、C3～C20的环烷基、3元～10元的杂环烷基、C6～C30芳基、3元～10元的杂芳基、C10～C30的稠环基或C10～C30的螺环基。最优选的，所述Ar3、Ar4、Ar5独立的选自式(a-1)～式(a-53)所示基团：其中，R1、R2为氘、卤素、氰基、硝基、羟基、C1～C30的烷基、C2～C30的炔基、C3～C30的环烷基、3元～10元的杂环烷基、C6～C60芳基、3元～10元的杂芳基、C10～C60的稠环基或C10～C60的螺环基；更优选为氘、卤素、氰基、硝基、羟基、C1～C20的烷基、C2～C20的炔基、C3～C20的环烷基、3元～10元的杂环烷基、C6～C30芳基、3元～10元的杂芳基、C10～C30的稠环基或C10～C30的螺环基。在本专利技术中，所述Ar1和Ar2所在的环为环A。Ar3取代的环为环B。环A与Ar3之间相对于B环，取代位点可以以邻位、间位以及对位的方式，优选的为间位；Ar4和Ar5相对于B环，取代位点可以以邻位、间位以及对位的方式，优选的为间位。按照本专利技术，所述式(Ⅰ)结构化合物的中的取代基环A基、Ar3、Ar4和Ar5具有以下任一取代方式：按照本专利技术，所述式(Ⅰ)结构化合物的具有以下任一结构：本专利技术还提供了所述的具有式(Ⅰ)结构的电子传输类发光化合物的制备方法，包括：式(A)结构的化合物和式(B)结构的化合物、碳酸钾和溶剂混合，在惰性气体存在条件下，与四(三苯基磷)钯，加热反应，得到式(Ⅰ)结构的电子传输类发光化合物；Yiufg本专利技术优选的制备方法如下所述：具体的，首先，将双卤代原料Ⅰ、硼酸类原料Ⅱ、碳酸钾加入到混合溶剂中，使用氮气置换空气，加入四(三苯基磷)钯，氮气保护下加热反应得到式(A)结构的化合物；所述甲苯：乙醇：水的体积比优选3:1:1。其中，双卤代原料Ⅰ、硼酸类原料Ⅱ、碳酸钾的质量比优选为1:1:3；所述加热温度优选为80-120℃，加热时间优选为3-6h。将三(二亚苄基丙酮)二钯和三环己基膦加入到干燥的1,4-二氧六环溶剂中，在室温下活化一段时间。向反应液中加入中间体Ⅲ、联硼酸频那醇酯(Ⅳ)以及醋酸钾。将反应液加热反应，得到硼酯中间体B，即为式(B)结构的化合物。本专利技术对于所述中间体Ⅲ、联硼酸频那醇酯(Ⅳ)的来源不进行限定，市售即可。本专利技术所述三(二亚苄基丙酮)二钯和三环己基膦的质量比优选为1:3；所述活化时间为30min。所述中间体Ⅲ、联硼酸频那醇酯(Ⅳ)以及醋酸钾的质量比为1:1:3，所述加热温度优选为80-120℃，加热时间优选为3-6h。式(A)结构的化合物和式(B)结构的化合物、碳酸钾和溶剂混合，在惰性本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有式(Ⅰ)结构的电子传输类发光化合物，/n

【技术特征摘要】
1.一种具有式(Ⅰ)结构的电子传输类发光化合物，



其中，X1～X3独立的选自C或N，至少有一个X为N；
Y1～Y5独立的选自C或N，且Y1～Y5中有两个为C；
Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5独立的选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、羧基、磺酸基、磺酰基、羰基、磷酸基、磷酰基、硅基、硼烷基、C1～C30的烷基、C2～C30的烯基、C2～C30的炔基、C1～C30烷氧基、C3～C30的环烷基、3元～10元的杂环烷基、C6～C60芳基、6元～10元的杂芳基、C10～C60的稠环基或C10～C60的螺环基；
Ar3、Ar4、Ar5中至多有一个为氢。


2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，
所述Ar3、Ar4、Ar5同时不为氢；
当Ar4为吸电子基团时，Ar3和Ar5不能同时为氢或C1～C30的烷基；
当Ar5为吸电子基团时，Ar3和Ar4不能同时为氢或C1～C30的烷基。


3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述Ar1～Ar5独立的选自氘、卤素、氰基、C1～C30的烷基、C6～C60芳基、3元～10元的杂芳基、C10～C60的稠环基或C10～C60的螺环基；
Ar1～Ar5不为氢和氘时，其上可有取代基团，取代基可选自氘、卤素、氰基、硝基、羟基、C1～C30的烷基、C2～C30的炔基、C3～C30的环烷基、3元～10元的杂环烷基、C6～C60芳基、3元～10元的杂芳基、C10～C60的稠环基或C10～C60的螺环基。


4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述式(Ⅰ)结构化合物中的取代基环A基、Ar3、Ar4和Ar5具有以下任一取代方式：








5.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述Ar1和Ar2独立的选自式(a-1)～式(a-9)所示基团：

【专利技术属性】
技术研发人员：马晓宇，王进政，张鹤，张雪，黄悦，王永光，汪康，
申请(专利权)人：吉林奥来德光电材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林;22