一种2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯胺的制备方法。本发明专利技术的制备方法包括以下步骤：在连续流反应器中，在90‑180℃下，将4‑三氟甲基苯胺、盐酸和双氧水进行如下所示的氧化氯化反应，即可。该制备方法反应效率高，能快速生成产物，制得的产物收率高、纯度高，反应过程操作简便、安全可控、能耗和成本低，且无放大效应。

【技术实现步骤摘要】
一种2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法
本专利技术涉及一种2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法。
技术介绍
现有的2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成均在传统的间歇式釜式反应器中进行，有的合成方法以4-三氟甲基苯胺作为原料。专利申请CN101143829A公开了一种2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的生产方法，其中，对三氟甲基苯胺和氯气反应制得相应的产物2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。反应过程中，提高反应体系的压力，能大大加快反应的进行。该反应为强放热反应，传统的间歇釜式反应器本身传热传质性能差，反应压力的升高会大大增加氯气在液相中的溶解度，使得反应大大加快，反应更加剧烈，放热量会猛增，不仅会导致局部过热而发生焦化聚合，而且高温和高压会大大增加整个工艺的安全风险。另外，有文献报道(陈军等，2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成[J].山东化工，2007，36，11-12)，在双氧水的存在下，4-三氟甲基苯胺和盐酸反应生成相应的产物，该反应在釜式反应器中进行。反应过程中，只能缓慢地持续不断地滴加双氧水，且传统的釜式反应器传热传质差，未参与反应的双氧水会继续分解放热，增加了工艺的安全风险。另外还发现，采用传统的间歇釜式反应器，在反应的过程中，会生成较多的杂质2,6-二氯-4-三氟甲基苯酚。间歇釜式反应器存在着严重的返混情况，返混会降低反应物的浓度，同时提高产物浓度，降低表观的选择性，同时会造成一系列的副反应的发生。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于克服现有的2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法反应效率低、杂质含量高、操作复杂、安全风险高等缺陷，而提供了一种2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法。本专利技术的制备方法反应效率高，能快速生成产物，制得的产物收率高、纯度高，反应过程操作简便、安全可控、能耗和成本低，且无放大效应。本专利技术通过以下技术方案来解决上述技术问题。本专利技术提供了一种2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法，其包括以下步骤：在连续流反应器中，在90-180℃下，将4-三氟甲基苯胺、盐酸和双氧水进行如下所示的氧化氯化反应，即可；本专利技术某些实施方案中，所述的盐酸和所述的4-三氟甲基苯胺的摩尔比可为本领域常规的摩尔比，又可为2-10，例如2.8、3.2、3.3、3.5、3.7、3.8、3.9、4.2、4.4、4.8、5.0、6.6或7.1，优选2-8，更优选3-6，进一步优选3.3-4.4。本专利技术某些实施方案中，所述的双氧水和所述的4-三氟甲基苯胺的摩尔比可为本领域常规的摩尔比，又可为2-10，例如2.8、3.4、3.5、3.6、3.8、3.9、4.1、4.2、4.4、4.5、4.7、5.3、6.3或7.6，优选3-8，更优选3-6，进一步优选3-5。本专利技术某些实施方案中，所述的4-三氟甲基苯胺可以4-三氟甲基苯胺纯品或4-三氟甲基苯胺溶液的形式加入，所述的4-三氟甲基苯胺溶液为4-三氟甲基苯胺和稀释剂的混合溶液。所述的稀释剂可为卤代烃类溶剂，例如二氯甲烷、二氯乙烷等。所述的4-三氟甲基苯胺的质量占所述的4-三氟甲基苯胺和稀释剂的混合溶液总质量的百分比可为40-99％，例如50％、70％、或90％，又可为50-90％。本专利技术某些实施方案中，所述的盐酸的质量百分比浓度可为本领域常规的质量百分比浓度，又可为5-20％，例如10％、12％或15％，优选10-15％，更优选10-12％。本专利技术某些实施方案中，所述的双氧水的质量百分比浓度可为本领域常规的质量百分比浓度，又可为30-70％，例如30％、40％或50％，优选40-60％，更优选40-50％。本专利技术某些实施方案中，所述的4-三氟甲基苯胺的进料流量可为1-40ml/min，例如3ml/min、5ml/min、8ml/min、10ml/min、15ml/min、20ml/min、25ml/min或30ml/min，又可为3-30ml/min，优选8-25ml/min。本专利技术某些实施方案中，所述的盐酸的进料流量可为10-300ml/min，例如30ml/min、40ml/min、50ml/min、60ml/min、70ml/min、80ml/min、90ml/min、100ml/min、120ml/min、150ml/min、200ml/min、250ml/min，又可为30-250ml/min，优选60-200ml/min。本专利技术某些实施方案中，所述的双氧水的进料流量可为5-80ml/min，例如10ml/min、12ml/min、15ml/min、20ml/min、21ml/min、25ml/min、40ml/min、45ml/min或70ml/min，又可为10-70ml/min，优选15-45ml/min。本专利技术某些实施方案中，所述的氧化氯化反应的温度可为90-160℃，例如90℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃，优选130-160℃。本领域技术人员应当可以理解，在该类反应中，停留时间与反应温度存在一定的对应关系；当反应温度越高，相应地停留时间越短，反应温度越低，相应地停留时间越长，在保证反应尽可能完全的情况下，杂质尽可能的少即可。本专利技术中，所述的4-三氟甲基苯胺、盐酸和双氧水在所述的连续流反应器中进行氧化氯化反应的停留时间，以所述的4-三氟甲基苯胺消失或不再反应为准，例如，停留时间可为1-60s，例如4.4s、5.7s、5.9s、7.3s、7.5s、9.6s、10.6s、11.8s、12.8s、13.2s、13.7s、15.3s、17.0s、18.4s、19.1s、23.5s、26.8s、35.6s，优选1-40s，更优选1-30s。本专利技术某些实施方案中，所述的氧化氯化反应可在一定压力下进行。所述的压力可为5-20bar，例如6bar、7bar、8bar、9bar、10bar、11bar、12bar、13bar、14bar、15bar、17bar或18bar，优选5-18bar，更优选10-18bar。本专利技术某些实施方案中，所述的氧化氯化反应还可在稀释剂存在的条件下进行。所述的稀释剂可为卤代烃类溶剂，例如二氯甲烷、二氯乙烷等。所述的稀释剂与所述的4-三氟甲基苯胺的重量比可为0.1-4，又可为0.1-2。本专利技术某些实施方案中，在连续流反应器中，所述的4-三氟甲基苯胺、所述的盐酸和所述的双氧水可同时进料或分开进料。所述的“同时进料”是指在同一时间点进料，可为以下进料方式A1-A3中的任一种：A1：所述的4-三氟甲基苯胺、所述的盐酸和所述的双氧水在同一时间点单独进料；A2：所述的4-三氟甲基苯胺和所述的盐酸预先混合，混合物和所述的双氧水在同一时间点进料；A3：所述的4-三氟甲基苯胺和所述的双氧水预先混合，混合物和所述的盐酸在同一时间点进料。所述的“分开进料”是指在不同时间点进料，可为以下进料方式B1-B3中的任一种：B1：所述本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在连续流反应器中，在90-180℃下，将4-三氟甲基苯胺、盐酸和双氧水进行如下所示的氧化氯化反应，即可；/n

【技术特征摘要】
1.一种2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在连续流反应器中，在90-180℃下，将4-三氟甲基苯胺、盐酸和双氧水进行如下所示的氧化氯化反应，即可；





2.如权利要求1所述的2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法，其特征在于，
所述的盐酸和所述的4-三氟甲基苯胺的摩尔比为2-10，例如2.8、3.2、3.3、3.5、3.7、3.8、3.9、4.2、4.4、4.8、5.0、6.6或7.1；
和/或，所述的双氧水和所述的4-三氟甲基苯胺的摩尔比为2-10，例如2.8、3.4、3.5、3.6、3.8、3.9、4.1、4.2、4.4、4.5、4.7、5.3、6.3或7.6；
和/或，所述的4-三氟甲基苯胺以4-三氟甲基苯胺纯品或4-三氟甲基苯胺溶液的形式加入，所述的4-三氟甲基苯胺溶液为4-三氟甲基苯胺和稀释剂的混合溶液；
和/或，所述的盐酸的质量百分比浓度为5-20％，例如10％、12％或15％；
和/或，所述的双氧水的质量百分比浓度为30-70％，例如30％、40％或50％；
和/或，所述的4-三氟甲基苯胺的进料流量为1-40ml/min，例如3ml/min、5ml/min、8ml/min、10ml/min、15ml/min、20ml/min、25ml/min或30ml/min；
和/或，所述的盐酸的进料流量为10-300ml/min，例如30ml/min、40ml/min、50ml/min、60ml/min、70ml/min、80ml/min、90ml/min、100ml/min、120ml/min、150ml/min、200ml/min或250ml/min；
和/或，所述的双氧水的进料流量为5-80ml/min，例如10ml/min、12ml/min、15ml/min、20ml/min、21ml/min、25ml/min、40ml/min、45ml/min或70ml/min；
和/或，所述的氧化氯化反应的温度为90-160℃，例如90℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃或160℃；
和/或，所述的4-三氟甲基苯胺、盐酸和双氧水在所述的连续流反应器中进行氧化氯化反应的停留时间为1-60s，例如4.4s、5.7s、5.9s、7.3s、7.5s、9.6s、10.6s、11.8s、12.8s、13.2s、13.7s、15.3s、17.0s、18.4s、19.1s、23.5s、26.8s或35.6s；
和/或，所述的氧化氯化反应在压力为5-20bar的条件下进行，例如6bar、7bar、8bar、9bar、10bar、11bar、12bar、13bar、14bar、15bar、17bar或18bar；
和/或，所述的氧化氯化反应在稀释剂存在的条件下进行，所述的稀释剂为卤代烃类溶剂。


3.如权利要求2所述的2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备方法，其特征在于，
所述的盐酸和所述的4-三氟甲基苯胺的摩尔比为2-8；
和/或，所述的双氧水和所述的4-三氟甲基苯胺的摩尔比为3-8；
和/或，当所述的4-三氟甲基苯胺以4-三氟甲基苯胺溶液的形式加入，所述的4-三氟甲基苯胺溶液为4-三氟甲基苯胺和稀释剂的混合溶液时，所述的稀释剂为卤代烃类溶剂；
和/或，当所述的4-三氟甲基苯胺以4-三氟甲基苯胺溶液的形式加入，所述的4-三氟甲基苯胺溶液为4-三氟甲基苯胺和稀释剂的混合溶液时，所述的4-三氟甲基苯胺的质量占所述的4-三氟甲基苯胺和稀释剂的混合溶液总质量的百分比为40-99％，例如50％、70％、或90％；
和/或，所述的盐酸的质量百分比浓度为10-15％；
和/或，所述的双氧水的质量百分比浓度为40-60％；
和/或，所述的4-三氟甲基苯胺的进料流量为3-30ml/min；
和/或，所述的盐酸的进料流量为30-250ml/min；
和/或，所述的双氧水的进料流量为10-70ml/min；
和/或，所述的氧化氯化反应的温度为130-160℃；
和/或，所述的4-三氟甲基苯胺、盐酸和双氧水在所述的连续流反应器中进行氧化氯化反应的停留时间为1-40s；
和/或，当所述的氧化氯化反应在压力为5-18bar的条件下进行；
和/或，当所述的氧化氯化反应在稀释剂存在的条件下进行，所述的稀释剂为卤代烃类溶剂时...

【专利技术属性】
技术研发人员：潘强彪，陈静华，李俊奇，应炜炜，张增兴，马兵，
申请(专利权)人：浙江巍华新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33