添加钒或同时添加铬、钒之钨基体中钒含量的测定方法技术

一种单独添加钒或同时添加铬、钒之钨基体中钒含量的测定方法，其特征在于，试样经过氧化钠碱熔水浸后干滤，滤液先用还原剂盐酸羟胺将铬、钒均还原成低价；再用硝酸调至４至６Ｍ酸度，冷态下用高锰酸钾氧化钒为高价，高价钒与钨酸根、正磷酸根形成三元络合物，其颜色深度与钒量成正比，据此比色测定钒量。铬的干扰利用冷态下在测钒酸性条件下高锰酸钾只氧化钒不氧化铬的性质消除。本发明专利技术的方法比较适合单独含常量钒或同时含常量钒、铬之钨基体中常量钒的测定，方法测定速度快，检测精度也较高，检测相对误差小于５％，可完全满足生产工艺对检测的要求。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种添加钒或同时添加铬、钒之鴒基体中钒含量的测定 方法。本说明书中的术语"磷鴒钒酸光度法"是指试样经过氧化钠碱熔水浸后干滤，滤液先用还原剂盐酸羟胺将铬、钒均还原成低价；再用硝酸 调至4至6M酸度，冷态下用高锰酸钾氧化钒为高价，高价钒与钨酸根、 正磷酸根形成三元络合物，其颜色深度与钒量成正比，据此比色测定钒 量。铬的干扰利用冷态下在测钒酸性条件下高锰酸钾只氧化钒不氧化铬 的性质消除，铬仍保持低价态，不参与显色反应，不干扰钒的测定。本说明书中的术语"基体"又称"介质"或"基质"。本说明书中的术语"钨基体"是指在分析样品中，除了分析物以外 的所有其他物质和组分都是鵠，例如碳化鴒等。
技术介绍
生产细、超细颗粒碳化鴒粉时，往往需单独或同时添加铬钒化合物。 现有国标分析方法中无此常量铬钒的测定方法。且由于铬钒相互干扰， 使得同时添加时铬钒含量的准确测定难度更大。钨行业中大公司多采用 X焚光分析仪完成铬、钒等的同时测定，方法快速准确，但进口X荧光 分析仪价格均在百万元以上，中小企业一般没有此类高端检测设备。 铬、钒添加量的准确与否将直接影响下游产品硬质合金的产品质量。 在现有技术中，多应用氧化还原滴定法测定常量钒，但由于每次必 须根据样品溶液中钒的绝对量，用指示剂对结果进行校正，略显麻烦； 且由于标液对钒的滴定系数非常大，试样空白对测定结果的影响非常大， 当钒量较低时试样空白的影响将导致测定结果的相对误差超过10.00% ， 使分析精度达不到生产工艺对检测的要求。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种添加钒或同时添加铬、钒之钨基体中钒含 量的测定方法，可提高单独添加钒或同时添加铬、钒之鴒基体中钒含量 的检测准确度和检测速度。为此，本专利技术提供了一种单独添加钒或同时添加铬、钒之钨基体中 钒含量的测定方法，其特征在于，试样经过氧化钠碱熔水浸后干滤，滤液先用还原剂盐酸羟胺将铬、钒均还原成低价；再用硝酸调至4至6M 酸度，冷态下用高锰酸钾氧化钒为高价，高价钒与钨酸根、正磷酸根形 成三元络合物，其颜色深度与钒量成正比，据此比色测定钒量。铬的干扰 利用冷态下在测钒酸性条件下高锰酸钾只氧化钒不氧化铬的性质消除。由于主体鴒参与三元络合物的形成，同时过量的另一参与形成三元 络合物的磷酸可络合多余的基体鵠，避免钨酸沉淀析出，影响钒的比色 测定。因此，本专利技术比较适合钨基体中常量钒的测定，若同时含有常量 铬，则铬的干扰利用冷态下在测钒酸性条件下高锰酸钾只氧化钒不氧化 铬的性质消除。由于磷钨钒酸光度法的比色系数远比滴定系数小，试样 空白对测定结果影响小，因此，光度法分析精度比氧化还原滴定法高， 而且显色后的显色液能长时间稳定，结果重现性好。这进一步说明磷钨 钒酸光度法比较适合常量钒的测定。本方法测定速度快，检测精度也较 高，检测相对误差小于5%,可完全满足生产工艺对检测的要求。对于铬的干扰采取以下办法消除先在干滤后分取的碱性滤液中， 用还原剂盐酸羟胺将铬、钒均还原成低价，再用硝酸调至4至6M酸度， 冷却后用高锰酸钾氧化钒为高价，铬不被氧化，不参与显色反应，不干 扰钒的测定。具体实施例方式下面详细说明采用磷鴒钒酸光度法测定单独添加钒或同时添加铬、 钒之碳化钨等钨基体中钒含量的方法。1、 适用范围本方法适用于单独添加钒或同时添加铬、钒之碳化钨粉等钨基体中 钒的测定。测定范围0.05~ 1.00%。2、 方法提要在硝酸介质中，高价钒与钨酸根、正磷酸根形成三元络合物，其颜 色深度与钒量成正比，据此比色测定钒量。铬的干扰利用在合适酸度下 高锰酸钾只氧化钒不氧化铬的性质消除。3、 试剂3.1硝酸AR， ( 1+1)3.2磷酸AR， ( 1+1)3.3鴒酸钠溶液AR， (15g/L)3.4对硝基酚溶液AR， (lg/L)3.5过氧化钠AR3.6盐酸羟胺溶液AR， (10g/L)3.7高锰酸钾溶液AR， ( 10g/L)3.8亚硝酸钠溶液AR， ( 100g/L)3.9钒标准溶液3.9.1称取0.1785g五氧化二钒(99.9%以上)，溶于少量氢氧化钠溶 液(10g/L)中，加入少量硫酸(1+49)酸化，转入1000mL容量瓶中， 以水稀至刻度，摇匀。此溶液lmL含100照钒。3.9.2移取lO.OOmL钒标准溶液(3.9.1 )，置于100mL量瓶中，稀至 刻度，摇匀，此溶液lmL含10fig钒。4、 仪器721型分光光度计5、 分析步骤5.1试样量称取试样0,5 lg，准确至0.0001g。 5.2空白试验随同试样做空白试验。 5.3测定5.3.1将试样(5.1)置于瓷坩埚中，在780°。马弗炉中灼烧1.5~211, 使其完全转化为三氧化钨。5.3.2将(5.3.1)置于预先放有4g左右过氧化钠(3.5)的铁坩埚中， 再盖上一薄层过氧化钠，置于750。C马弗炉中熔至红色透明，取出冷却。5.3.3放入盛有50mL热水的300mL烧杯中浸取，用水洗出坩埚。在 电炉加热至沸，并煮沸2~3min,取下冷却，用水将杯中溶液及沉淀转 入100mL容量瓶中，稀至刻度，摇匀。澄清后干过滤，移取5.00 10mL滤液转入25mL比色管中，加入盐酸羟胺溶液(3.6) 1滴，摇匀，放置 lmin。加入1滴对硝基酚溶液(3.4)，以硝酸(3.1)中和至黄绿色刚刚 消失，(若同时掺铬，加入2.5mL磷酸(3.2 )，摇匀，滴加高锰酸钾溶液 (3.7)至出现红色并3分钟不褪色，滴加亚硝酸钠溶液(3.8)至红色消 失，并过量一滴，摇匀)摇匀，加入5mL硝酸(3.1 )，摇匀。加入1.5mL 鴒酸钠溶液(3.3)，摇匀，冷却，稀至刻度，摇匀。5.3.4置于沸水浴中加热20min，取出，冷却。用3cm比色亚，于 721型分光光度计上420nm处，以水为参比溶液，测其吸光度，减去空 白溶液的吸光度，从工作曲线上查出对应的钒量。5.4工作曲线绘制准确移取O、 20、 40、 80、 100、 120吗钒于一组25mL比色管中，加 入盐酸羟胺溶液(3.6) 1滴，摇匀，放置lmin。以下按5.3.3、 5.3.4操作。以钒量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 6、分析结果的计算 按下式计算钒量V ( % ) = -^-xiOO ( % )mxV式中r一试样溶液在工作曲线上查出的钒量， r0 _空白溶液在工作曲线上查出的钒量，jig; V—分取试液的体积，mL; Vo"试液总体积，mL; m—试样量，g。权利要求1. 一种，其特征在于，试样经过氧化钠碱熔水浸后干滤，滤液先用还原剂盐酸羟胺将铬、钒均还原成低价；再用硝酸调至4至6M酸度，冷态下用高锰酸钾氧化钒为高价，高价钒与钨酸根、正磷酸根形成三元络合物，其颜色深度与钒量成正比，据此比色测定钒量；铬的干扰利用冷态下在测钒酸性条件下高锰酸钾只氧化钒不氧化铬的性质消除。2. 如权利要求l所述的钨基体中钒含量的测定方法，其特征在于， 采用下列试剂3.1硝酸AR， ( 1+1)3.2磷酸AR, (1+1)3.3鴒酸钠溶液AR， (15g/L)3.4对硝基酚溶液AR， (lg/L)3.5过氧化钠AR3.6盐酸幾胺溶液AR, (10g/L)3.7高锰酸钾溶液AR， (10g/L)3.8亚硝酸钠溶液AR， (100g/L)3.9钒标准本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种添加钒或同时添加铬、钒之钨基体中钒含量的测定方法，其特征在于，试样经过氧化钠碱熔水浸后干滤，滤液先用还原剂盐酸羟胺将铬、钒均还原成低价；再用硝酸调至４至６Ｍ酸度，冷态下用高锰酸钾氧化钒为高价，高价钒与钨酸根、正磷酸根形成三元络合物，其颜色深度与钒量成正比，据此比色测定钒量；铬的干扰利用冷态下在测钒酸性条件下高锰酸钾只氧化钒不氧化铬的性质消除。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：胡翼淇，
申请(专利权)人：江西稀有稀土金属钨业集团有限公司，
类型：发明
国别省市：36[中国|江西]