一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法技术

本发明专利技术公开了一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法，包括以下步骤：向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的反应釜中加入碱液，搅拌均匀，加热回流；向反应釜中滴加3‑氧代‑2‑戊基‑1‑环戊烯‑1‑乙酸甲酯，滴加速率为12‑15g/min，然后于80‑100℃回流条件下反应4‑6h后静置分层，分出水相后得有机相1；向有机相1中加入硫酸钠水溶液，搅拌10‑30 min，静置分层分出水相得有机相2，有机相2减压蒸馏，收集馏分即可得到二氢茉莉酮。本发明专利技术与传统工艺相比，具有反应条件简单，在一般的加热回流条件下即可合成，合成步骤简便，此合成方法制得的二氢茉莉酮收率高，且制得的二氢茉莉酮纯度高，纯度能达到99.5%。

【技术实现步骤摘要】
一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法
本专利技术涉及香料合成领域，特别涉及一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法。
技术介绍
二氢茉莉酮为一种香料，它具有强烈而持久的茉莉香气及浓而温和的果香，常用作化妆品香精的香原料。目前，二氢茉莉酮有多种合成方法，(1)将2,5-十一烷二酮在氢氧化钠乙醇溶液中缩合，或由丙烯酸酯与重辛醇在过氧化物催化下缩合，然后脱水重排，制得二氢茉莉酮；(2)以环戊烯二酮为原料，在硫酸介质中，与戊基格式试剂反应而得；(3)以1,2-二氧-3,5-双(羧酸乙酯基)环戊烷为原料，在乙腈溶液中，与碘甲烷反应甲基化，生成3-甲基-1-甲氧基-2-氧-3,5-双(羧酸乙酯基)环戊烷，在稀碱溶液中加热，生成2-甲基-5-甲氧基-4-羧基-4-环戊烯酮，进一步升温加热，生成3-甲基-5-环戊烯-1,2-二酮，然后与戊基格式试剂反应而得。以上方法步骤繁琐，废水严重，收率低，难以满足工业需求。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法，具有反应条件简单，合成步骤简便，反应所需试剂便宜易得，环保，无污染，可以有效解决
技术介绍
中提出的问题。为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为：一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法，包括以下步骤：向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的反应釜中加入碱液，搅拌均匀，加热回流；向反应釜中滴加3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加速率12-15g/min，然后于80-100℃回流条件下反应4-6h后静置分层，分出水相后得有机相1；向有机相1中加入硫酸钠水溶液，搅拌10-30min，静置分层分出水相得有机相2，有机相2减压蒸馏，收集馏分即可得到二氢茉莉酮。所述的反应方程式如下：进一步地，所述3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯与碱液质量比为(0.5-3)：1。优选地，所述碱液包括氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液或碳酸氢钠水溶液或碳酸钠水溶液。进一步地，所述碱液质量浓度为10％-30％。进一步地，所述硫酸钠水溶液浓度为10％，所述硫酸钠水溶液加入量为3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯重量的0.4-0.6倍。进一步地，所述减压蒸馏条件：0.5mmHg真空，釜温100-130℃，蒸汽温度88-90℃。与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：本专利技术与传统工艺相比，具有反应条件简单，在一般的加热回流条件下即可合成，合成步骤简便；反应过程中使用的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯、碱液以及硫酸钠溶液便宜易得，溶剂安全性高，环保，无污染；此合成方法制得的二氢茉莉酮收率高，且制得的二氢茉莉酮纯度高，纯度能达到99.5％。附图说明图1为制得的二氢茉莉酮气相色谱图。具体实施方式为使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本专利技术。以下实施例涉及到收率的计算方法如下：收率＝产物物质的量/反应物物质的量，即＝(得到产物量*质量百分数/产物分子量)/(3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯加入量*含量百分数/反应物分子量)实施例1：向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的2500mL反应釜中加入1100g浓度为15％的氢氧化钠水溶液，搅拌均匀，加热至回流，然后向体系中滴加800g含量为91.3％(由气相色谱GC分析方法测得)的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加时间为60min，然后于90℃回流条件下反应5h，反应结束后静置分层，分出水相得有机相1，向有机相1加入320g10％硫酸钠水溶液洗涤，搅拌10min，静置分层分出水相后得有机相2，有机相2于0.5mmHg真空，釜温100℃，蒸汽温度为88℃条件下减压蒸馏收集馏分得到452g含量为99.5％的二氢茉莉酮。收率＝(435*99.5％/166.26)/(800*91.3％/224.3)＝82.5％。实施例2向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的2500mL反应釜中加入800g浓度为30％的氢氧化钠水溶液，搅拌均匀，加热至回流，然后向体系滴加800g含量为91.3％(由气相色谱GC分析方法测得)的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加时间为65min，然后于80℃回流条件下反应6h,反应结束后静置分层，分出水相得有机相1，向有机相1中加入400g10％硫酸钠水溶液洗涤，搅拌20min后静置分层分出水相后得有机相2，有机相2于0.5mmHg真空，釜温115℃，蒸汽温度为88℃条件下减压蒸馏，收集馏分得到435g含量为99.5％的二氢茉莉酮。收率为79.3％。实施例3向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的2500mL反应釜中加入1100g浓度为10％的氢氧化钾水溶液，搅拌均匀，加热至回流，然后向体系滴加800g含量为91.3％(由气相色谱GC分析方法测得)的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加时间为55min，然后于100℃回流条件下反应4h，反应结束后静置分层，分出水相得有机相1，向有机相1中加入400g10％硫酸钠水溶液洗涤，搅拌30min后静置分层分出水相后得有机相2，有机相2于0.5mmHg真空，釜温130℃，蒸汽温度为88℃条件下减压蒸馏收集馏分得到450g含量为99.5％的二氢茉莉酮。收率为82.1％。实施例4向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的2500mL反应釜中加入1100g浓度为15％的碳酸氢钠水溶液水溶液，搅拌均匀，加热至回流，然后向体系中滴加550g含量为91.3％(由气相色谱GC分析方法测得)的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加时间为60min，然后于90℃回流条件下反应5h，反应结束后静置分层，分出水相得有机相1，向有机相1中加入275g10％硫酸钠水溶液至有机相1中洗涤，搅拌20min后静置分层分出水相后得有机相2，有机相2于0.5mmHg真空，釜温120℃，蒸汽温度为88℃条件下减压蒸馏收集馏分得到252g含量为99.5％的二氢茉莉酮。收率＝(250*99.5％/166.26)/(550*91.3％/224.3)＝66.8％。实施例5向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的2500mL反应釜中加入1100g浓度为15％的碳酸钠水溶液水溶液，搅拌均匀，加热至回流，然后向体系中滴加3300g含量为91.3％(由气相色谱GC分析方法测得)的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加时间为60min，然后于90℃回流条件下反应5h，反应结束后静置分层，分出水相得有机相1，向有机相1中加入320g10％硫酸钠水溶液洗涤，搅拌20min后静置分层分出水相后得有机相2，有机相2于0.5mmHg真空，釜温120℃，蒸汽温度为88℃条件下减压蒸馏收集馏分得到552g含量为99.5％的二氢茉莉酮。收率＝本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：/n向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的反应釜中加入碱液，搅拌均匀，加热回流；/n向反应釜中滴加3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加速率为12-15g/min，然后于80-100 ℃回流条件下反应4 -6h后静置分层，分出水相后得有机相1；/n向有机相中加入硫酸钠水溶液，搅拌10-30 min，静置分层后分出水相得有机相2，有机相2减压蒸馏，收集馏分即可得到二氢茉莉酮。/n

【技术特征摘要】
1.一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：
向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的反应釜中加入碱液，搅拌均匀，加热回流；
向反应釜中滴加3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加速率为12-15g/min，然后于80-100℃回流条件下反应4-6h后静置分层，分出水相后得有机相1；
向有机相中加入硫酸钠水溶液，搅拌10-30min，静置分层后分出水相得有机相2，有机相2减压蒸馏，收集馏分即可得到二氢茉莉酮。


2.根据权利要求1所述的一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法，其特征在于：所述3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯与碱液质量比为（0.5-3）：1。


3.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴庆典，刘晓涛，张金贵，李栋栋，王建，
申请(专利权)人：万香科技股份有限公司，江苏宏邦化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32