以卡罗尔反应合成香叶基丙酮的方法技术

本发明专利技术公开了一种以卡罗尔反应合成香叶基丙酮的方法，包括以下步骤：以芳樟醇为原料,三氧化二铝为催化剂,在加热条件下,滴加乙酰乙酸甲酯,反应结束后物料经过滤,减压蒸馏得到香叶基丙酮。本发明专利技术以三氧化二铝为催化剂，反应产率高，催化剂通过过滤即可分离可重复利用5

【技术实现步骤摘要】
以卡罗尔反应合成香叶基丙酮的方法


[0001]本专利技术属于精细化工
，涉及一种香料的合成，具体涉及一种以卡罗尔反应合成香叶基丙酮的方法。

技术介绍

[0002]香叶基丙酮，又名二氢钾紫罗兰酮，学名3，7-二甲基-2,6-辛二烯基丙酮。是一种具有木兰香气的名贵香料，无色或淡黄色油性液体，具有新鲜、清、淡的花香香气，略带甜蜜-玫瑰香韵味。溶于乙醇等有机熔剂，目前已经广泛应用于日化、食品、医药中间体和成维生素，也可用作皂用及化妆品用香精的花香剂和甜香剂。用作医药中间体，用于合成异植物醇，可配制香叶油，用于香料工业。目前有下列两种生产工艺可制取香叶基丙酮：一是以碱金属为催化剂，月桂烯和烯亚胺进行水解反应制取香叶基丙酮；二是由芳樟醇在催化剂的催化下制备香叶基丙酮。现在比较常用的是第二种生产工艺，以芳樟醇和乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯为原料，常用催化剂为烷基铝、异丙醇铝、乙醇钠等，上述催化剂都存在不稳定，反应后难以回收的缺点，生产成本较高，这无疑给企业带来很大的负担，因此，开发一种催化性能好同时便于回收利用的催化剂，对香叶基丙酮的工业化生产具有重要的推动作用。

技术实现思路

[0003]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种以卡罗尔反应合成香叶基丙酮的方法，本专利技术以三氧化二铝为催化剂，反应产率高，催化剂通过过滤即可分离可重复利用，不产生含金属离子的废料，没有废水产生，避免对环境的污染，生产节能环保，产生的副产物甲醇和二氧化碳都具有回收利用的价值。
[0004]本专利技术是通过以下技术方案实现的：以卡罗尔反应合成香叶基丙酮的方法，包括以下步骤：以芳樟醇为原料,三氧化二铝为催化剂,在加热条件下,滴加乙酰乙酸甲酯,反应结束后物料经过滤,减压蒸馏得到香叶基丙酮。
[0005]本专利技术的反应方程式如下：本专利技术的进一步改进方案为：所述芳樟醇与乙酰乙酸甲酯的摩尔比为1:1.~1.3，三氧化二铝的重量占芳樟醇重量的3.5%-5%。
[0006]进一步的，所述反应的温度为150-180℃。
[0007]进一步的，所述滴加乙酰乙酸甲酯的时间为3.5h。
[0008]进一步的，所述过滤分离出的三氧化二铝套用。
[0009]进一步的，所述反应过程中不停分离出体系中的甲醇，收集产生的为氧化碳气体。
[0010]进一步的，所述减压蒸馏的前馏为乙酰乙酸甲酯和未反应完的芳樟醇，可直接用于下次投料。
[0011]与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：本专利技术以三氧化二铝为催化剂，通过卡罗尔反应合成香叶基丙酮,本反应产率高，催化剂通过过滤即可分离可重复利用5-10次，不产生含金属离子的废料，没有废水产生，避免对环境的污染，生产节能环保，产生的副产物甲醇和二氧化碳都具有回收利用的价值。
具体实施方式
[0012]实施例1向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入500g芳樟醇和20g三氧化二铝，开启机械搅拌,升温至150℃，开始滴加414g乙酰乙酸甲酯，滴加3.5h，边滴加边蒸出反应产生的甲醇,反应直接接到气体储罐可以收集产生的二氧化碳气体,滴完保温5h反应结束，反应结束后过滤出催化剂20g,减压蒸馏，收集前馏(顶温40-70℃,乙酰乙酸甲酯GC含量57%,芳樟醇GC含量34%左右）进入下一批投料，收集顶温105℃-110℃的馏分，得到488.8g含量99%的香叶基丙酮。收率为:77.6%。
[0013]实施例2向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入500g芳樟醇和20g三氧化二铝(来自于实施例1回收的三氧化二铝），开启机械搅拌,升温至170℃，开始滴加414g乙酰乙酸甲酯，滴加3.5h，边滴加边蒸出反应产生的甲醇,反应直接接到气体储罐可以收集产生的二氧化碳气体,滴完保温3h反应结束，反应结束后过滤出催化剂19.8g,催化剂可以循环套用,减压蒸馏,收集前馏(顶温40-70℃,乙酰乙酸甲酯GC含量58%,芳樟醇GC含量26%）进入下一批投料，收集顶温105℃-110℃的馏分得到537.28g含量99%的香叶基丙酮。收率为:85.3%。
[0014]实施例3向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入500g芳樟醇和19.80g三氧化二铝(来自于实施例2回收的三氧化二铝)，开启机械搅拌,升温至180℃，开始滴加414g乙酰乙酸甲酯，滴加3.5h，边滴加边蒸出反应产生的甲醇,反应直接接到气体储罐可以收集产生的二氧化碳气体,滴完保温2h反应结束，反应结束后过滤出催化剂19.70g,催化剂可以循环套用,减压蒸馏,收集前馏(顶温40-70℃,乙酰乙酸甲酯GC含量60%左右,芳樟醇GC含量30%左右）进入下一批投料，得到524.68g含量99%的香叶基丙酮。收率为:83.3%。
[0015]实施例4向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入500g芳樟醇和19.70g三氧化二铝(来自于实施例3回收的三氧化二铝)，开启机械搅拌,升温至170℃，开始滴加376.4g乙酰乙酸甲酯，滴加3.5h，边滴加边蒸出反应产生的甲醇,反应直接接到气体储罐可以收集产生的二氧化碳气体,滴完保温2h反应结束，反应结束后过滤出催化剂19.52g,催化剂可以循环套用,减压蒸馏,收集前馏(顶温40-70℃,乙酰乙酸甲酯GC含量32%,芳樟醇GC含量61%）进入下一批投料，得到539.68g含量99%的香叶基丙酮。收率为:82.06%。
[0016]实施例5
向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入500g芳樟醇和19.52g三氧化二铝(来自于实施例4回收的三氧化二铝)，开启机械搅拌,升温至170℃，开始滴加489g乙酰乙酸甲酯，滴加3.5h，边滴加边蒸出反应产生的甲醇,反应直接接到气体储罐可以收集产生的二氧化碳气体,滴完保温2h反应结束，反应结束后过滤出催化剂19.43g,催化剂可以循环套用,减压蒸馏,收集前馏(顶温40-70℃,乙酰乙酸甲酯GC含量80%左右,芳樟醇GC含量15%左右）进入下一批投料，得到539.68g含量99%的香叶基丙酮。收率为:85.68%。
[0017]从实验数据看案列2香叶基丙酮产率最高，条件最优,从实例2,实例4和实例5都是170℃反应,乙酰乙酸甲酯的量分别是1.0eq,1.1eq,1.3eq,1.0eq时芳樟醇产率降低,1.1eq和1.3eq基本没有差别,1.1eq时最优,实例1,实例2,实例3分别是150℃,170℃,180℃反应,从结果看170℃产率最高,150℃时反应慢,180℃物料变坏多。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.以卡罗尔反应合成香叶基丙酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：以芳樟醇为原料,三氧化二铝为催化剂,在加热条件下,滴加乙酰乙酸甲酯,反应结束后物料经过滤,减压蒸馏得到香叶基丙酮。2.根据权利要求1所述的以卡罗尔反应合成香叶基丙酮的方法，其特征在于：所述芳樟醇与乙酰乙酸甲酯的摩尔比为1:1~1.3，三氧化二铝的重量占芳樟醇重量的3.5%-5%。3.根据权利要求1所述的以卡罗尔反应合成香叶基丙酮的方法，其特征在于：所述反应的温度为150-180℃。4.根据权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：王锋，张建洋，刘海兵，刘晓涛，杨丽，
申请(专利权)人：万香科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：