一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法，采用的合成路线：3‑(肼基甲基)吡啶与2‑(氯甲基)苯胺先发生N‑烷基化反应，再经过苯环取代反应、成环反应得到6‑(全氟丙烷‑2‑基)‑3‑((吡啶‑3‑亚甲基)氨基)‑3,4‑二氢喹唑啉‑2(1H)‑酮。在该路线中，2‑甲基苯胺苄基氯化反应副反应多，设计在靠前步骤进行，2‑(氯甲基)苯胺经过高真空精馏后的含量达到了95.0~97.0%，减少后续反应中的杂质。此外，价格昂贵的原料2‑溴七氟丙烷在靠后步骤进行反应，降低了原材料成本，总收率为72.0~74.0%(以2‑溴七氟丙烷计)。

【技术实现步骤摘要】
一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法
本专利技术涉及农药中间体的制备
，尤其涉及一种吡啶喹唑啉中间体6-(全氟丙烷-2-基)-3-((吡啶-3-亚甲基)氨基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮的制备方法。
技术介绍
吡啶喹唑啉是一种新型喹唑啉类杀虫剂，该药剂对蝽科害虫有效，更对蚜虫类、粉虱类、粉蚧类、叶蝉类和蓟马类的效果卓越。分子式：C19H15F7N4O2，结构式：6-(全氟丙烷-2-基)-3-((吡啶-3-亚甲基)氨基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮是合成吡啶喹唑啉的重要中间体，6-(全氟丙烷-2-基)-3-((吡啶-3-亚甲基)氨基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮占吡啶喹唑啉整个分子摩尔质量的90.0%，即6-(全氟丙烷-2-基)-3-((吡啶-3-亚甲基)氨基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮的成本决定了吡啶喹唑啉的原材料成本。目前有报道的合成方法主要有以下方法:欧洲专利EP1097932公开了一种以2-硝基-5-七氟异丙基苯甲醛、肼甲酸甲酯、N,N-羰基二咪唑、3-吡啶甲醛为原本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法，其特征在于该方法由以下步骤组成：3-吡啶甲醛和水合肼反应得到3-(肼基甲基)吡啶；邻甲基苯胺与氯气发生苄基氯化反应得到2-(氯甲基)苯胺；3-(肼基甲基)吡啶与2-(氯甲基)苯胺发生N-烷基化反应得到2-( (2-(吡啶-3-基亚甲基)肼基)甲基)苯胺，再通过苯环取代反应、成环反应得到6-(全氟丙烷-2-基)-3-((吡啶-3-亚甲基)氨基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮，反应式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法，其特征在于该方法由以下步骤组成：3-吡啶甲醛和水合肼反应得到3-(肼基甲基)吡啶；邻甲基苯胺与氯气发生苄基氯化反应得到2-(氯甲基)苯胺；3-(肼基甲基)吡啶与2-(氯甲基)苯胺发生N-烷基化反应得到2-((2-(吡啶-3-基亚甲基)肼基)甲基)苯胺，再通过苯环取代反应、成环反应得到6-(全氟丙烷-2-基)-3-((吡啶-3-亚甲基)氨基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮，反应式如下：

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2.根据权利要求1所述的吡啶喹唑啉中间体的制备方法，其特征在于所述的3-吡啶甲醛与水合肼的反应中，3-吡啶甲醛与水合肼的摩尔比为1:4.5~5.5，在45~50℃30分钟内滴加3-吡啶甲醛到水合肼中，继续搅拌反应1~2小时，液相色谱跟踪分析；反应结束后负压脱除水合肼，得到油状3-(肼基亚甲基)吡啶，产品含量为95.0~97.0%。


3.根据权利要求1所述的吡啶喹唑啉中间体的制备方法，其特征在于所述的2-甲基苯胺在自由基引发下发生苄基氯化反应，自由基引发剂为偶氮二异丁腈，其用量为2-甲基苯胺质量的5.0~8.0%，2-甲基苯胺与氯气的摩尔比为1:1.0~1.5，溶剂二氯乙烷的用量为2-甲基苯胺质量的5~8倍，在60~65℃下氯气10小时内通完，继续搅拌2小时，液相色谱跟踪分析；反应完成后，使用饱和碳酸钠水溶液洗涤有机相，在40~45℃下，真空度-0.07~-0.09MPa脱溶得到2-(氯甲基)苯胺粗品，在60~65℃下，真空度-0.098~-0.10MPa精馏得到含量95.0~97.0%的2-(氯甲基)苯胺。


4.根据权利要求1所述的吡啶喹唑啉中间体的制备方法，其特征在于所述的N-烷基化反应中，3-(肼基亚甲基)吡啶和2-(氯甲基)苯胺的摩尔比为1:1，溶剂乙醇的用量为3-(肼基亚甲基)吡...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘鹏，何阳，王宇，吴远明，杨湖平，冯生维，
申请(专利权)人：湖南速博生物技术有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43