一种含吡啶基嘧啶衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术属于嘧啶衍生物制备技术领域，具体涉及一种含吡啶基嘧啶衍生物及其制备方法，具体的制备方法为：首先2‑巯基‑4,6‑二甲基嘧啶与NaOH水溶液混合，在冰浴条件下，向混合液内逐滴滴入溶解好的氯甲基吡啶盐酸盐，反应结束后过滤、提纯得到白色固体的中间体；然后称取中间体、4‑（2‑甲氧基乙氧基）乙基）苯甲醛和叔丁醇钾一起加入玛瑙研钵中，迅速研磨反应，溶解萃取、分离提纯后即得黄色粘稠状的目标产物，克服了现有技术的不足，以连有巯基吡啶基团的嘧啶为电子受体，以多醚链为电子给体，以苯乙烯基为共轭桥，设计合成出了吡啶基嘧啶类衍生物；原料易得，目标产物采用了无溶剂Knoevenagel方法，反应迅速，产率高。

【技术实现步骤摘要】
一种含吡啶基嘧啶衍生物及其制备方法
本专利技术属于嘧啶衍生物制备
，具体涉及一种含吡啶基嘧啶衍生物及其制备方法。
技术介绍
嘧啶作为生物体必须天然碱基之一，对动植物的新陈代谢起着至关重要作用。嘧啶在医药、农药方面的应用尤其广泛。嘧啶类化合物在杀菌、抗癌、杀虫、抗病毒方面具有良好的药效作用。嘧啶含有四个碳原子和两个氮原子构成的共轭六元杂环，其芳香性小于吡啶，四个碳原子上均能发生取代反应，生成取代嘧啶衍生物。嘧啶衍生物还是制备医药的中间体，近年来成为医药研究热门的研究领域之一。由于其是生命体中重要的物质，其较强的生物活性也一直受到人们的关注。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含吡啶基嘧啶衍生物及其制备方法，克服了现有技术的不足，通过分子设计得到光学性质优良的含吡啶基嘧啶衍生物。为解决上述问题，本专利技术所采取的技术方案如下：一种含吡啶基嘧啶衍生物，所述含吡啶基嘧啶衍生物的结构式如下：基于上述一种含吡啶基嘧啶衍生物的制备方法包括如下步骤：步骤一、中间体的合成，称取一定量的2-巯基-4,6-二甲基嘧啶与适量5mol/l的NaOH水溶液混合，在冰浴条件下，向混合液内逐滴滴入溶解好的氯甲基吡啶盐酸盐，滴加反应结束后常温反应2h，加入NaOH调节PH后滤去沉淀物，用CH2Cl2-H2O萃取，无水MgSO4干燥过夜，抽滤，洗涤，旋出CH2Cl2，柱层析分离提纯，得到白色固体的中间体；步骤二、目标产物的合成，称取步骤一得到的中间体、4-(2-甲氧基乙氧基)乙基)苯甲醛和叔丁醇钾，一起加入到玛瑙研钵中，迅速研磨15min，反应结束后，CH2Cl2溶解粗产物，水萃取3-5遍，无水MgSO4干燥过夜，浓缩溶剂，柱层析分离提纯，得黄色粘稠状的目标产物。进一步，所述步骤一中2-巯基-4,6-二甲基嘧啶和氯甲基吡啶盐酸盐的摩尔比为1:2。进一步，所述步骤一中层析分离的乙酸乙酯与石油醚体积比为1:3。进一步，所述步骤二中加入中间体、4-(2-甲氧基乙氧基)乙基)苯甲醛和叔丁醇钾的摩尔比为1:3:2。进一步，所述步骤二中反应过程中采用薄层色谱跟踪反应进行监控。进一步，所述步骤二中层析分离的乙酸乙酯与石油醚体积比为1:4。本专利技术与现有技术相比较，具有以下有益效果：本专利技术所述一种含吡啶基嘧啶衍生物及其制备方法，以连有巯基吡啶基团的嘧啶为电子受体，以多醚链为电子给体，以苯乙烯基为共轭桥，设计合成出了吡啶基嘧啶类衍生物；原料易得，目标产物采用了无溶剂Knoevenagel方法，反应迅速，产率高；通过了系统全面的谱学表征手段确定了化合物的结构，氢谱数据显示目标产物的苯乙烯共轭桥为反式结构。目标产物在不同的溶剂中都有较好的溶解性，其紫外吸收和单光子荧光光谱规律性强：随着溶剂极性的增大，紫外吸收光谱位移变化不明显，单光子荧光最佳发射波长出现了明显的红移；荧光量子产率随着溶剂极性增加逐渐降低；真空下的理论计算与水中测试的结果进行比较高度一致。本专利技术的有益效果体现在：1、目标产物采用了无溶剂Knoevenagel方法，反应迅速，产率高。2、目标产物紫外吸收和单光子荧光光谱规律性强。真空下的理论计算与水中测试的结果进行比较高度一致。3、目标产物含有吡啶基团结构，在水中的溶解度大，有利于在生物体内检测方面的应用；4、本专利技术目标产物的制备是以嘧啶作原料，原料易得，成本低，合成步骤简单，产率高。附图说明图1是本专利技术目标产物的1HNMR图。图2是本专利技术目标产物的13CNMR图。图3是本专利技术目标产物的MOLDI-TOF图。图4是本专利技术目标产物理论计算HOMO(左)andLUMO(右)图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术所述一种含吡啶基嘧啶衍生物的结构式如下：本实施例中含吡啶基嘧啶衍生物的制备方法如下：1、中间体的合成0.25g(1.8mmol)2-巯基-4,6-二甲基嘧啶和0.7mLNaOH(5M)水溶液混合在150mL圆底烧瓶中，冰浴条件下，逐滴滴入溶解好的氯甲基吡啶盐酸盐0.6g(3.6mmol)，溶液呈橙红色，滴加反应结束后常温反应2h，用5MNaOH中和反应液，滤去沉淀物，CH2Cl2-H2O萃取，无水MgSO4干燥过夜，抽滤，洗涤，旋出CH2Cl2，柱层析分离提纯(石油醚：乙酸乙酯＝3:1)，得到白色固体的中间体0.3g。固体中间体的产率：84％。表征：1H-NMR(400MHz,CD3COCD3):2.36(s,6H),4.54(s,2H),6.88(s,1H),7.24-7.27(t,J＝6.20Hz,1H)7.52-7.54(d,J＝8.00Hz,1H),7.71-7.75(t,J＝8.00Hz,1H),8.54-8.55(d,J＝4.00Hz,1H).13C-NMR(100MHz,CD3COCD3):23.23,36.21,39.55,115.81,122.04,123.05,136.45,149.07,157.54,166.83,169.40.MALDI–TOF–MS:m/z,232.09(M+,100％)。2、目标产物的合成称取0.46g(2mmol)的目标产物、1.12g(6mmol)的4-(2-甲氧基乙氧基)乙基)苯甲醛和4.8g(4.1mmol)的叔丁醇钾加入到玛瑙研钵中，迅速研磨15分钟，薄层色谱跟踪反应，反应结束后，CH2Cl2溶解粗产物，水萃取3-5遍，无水硫酸镁干燥过夜，浓缩溶剂，柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1：4)，得黄色粘稠状的目标产物0.58g，目标产物的产率：45％。表征：1HNMR:(400MHz,CD3Cl),δ(ppm):3.36(s,6H),3.58～3.59(d,J＝4.00Hz,8H),3.77～3.80(m,4H),3.99～4.01(m,4H),4.68(s,2H),6.82～6.86(d,J＝16.00,2H),6.89～6.94(t,J＝10,4H),7.11～7.19(m,2H),7.50～7.52(d,J＝8.00,5H),7.78～7.82(d,J＝16.00,2H),8.64～8.67(t,J＝6.00,1H)13C-NMR(100MHz,CD3Cl):36.59,58.51,67.37,69.47,70.53,71.76,121.93,122.98,123.27,125.42,128.32,129.03,129.87,130.16,136.49,148.93,159.76,162.36,162.96,170.09.MALDI-TOF,m/z(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含吡啶基嘧啶衍生物，其特征在于：所述含吡啶基嘧啶衍生物的结构式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种含吡啶基嘧啶衍生物，其特征在于：所述含吡啶基嘧啶衍生物的结构式如下：





2.根据权利要求1所述的一种含吡啶基嘧啶衍生物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤一、中间体的合成，
称取一定量的2-巯基-4,6-二甲基嘧啶与适量5mol/l的NaOH水溶液混合，在冰浴条件下，向混合液内逐滴滴入溶解好的氯甲基吡啶盐酸盐，滴加反应结束后常温反应2h，加入NaOH调节PH后滤去沉淀物，用CH2Cl2-H2O萃取，无水MgSO4干燥过夜，抽滤，洗涤，旋出CH2Cl2，柱层析分离提纯，得到白色固体的中间体；
步骤二、目标产物的合成，
称取步骤一得到的中间体、4-(2-甲氧基乙氧基)乙基)苯甲醛和叔丁醇钾，一起加入到玛瑙研钵中，迅速研磨15min，反应结束后，CH2Cl2溶解粗产物，水萃取3-5遍，无水MgSO4干燥过夜，浓缩溶剂，柱层析分离提纯，...

【专利技术属性】
技术研发人员：马善恒，
申请(专利权)人：马善恒，
类型：发明
国别省市：安徽;34