硬涂层形成用树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种能够形成不仅具有高硬度、而且耐擦伤性、耐弯曲性及耐裂纹性也优异的固化物的硬涂层形成用树脂组合物。本发明专利技术的硬涂层形成用树脂组合物含有下述成分(A)～(D)：成分(A)：三官能以上的脂环环氧化合物和/或三官能以上的氧杂环丁烷化合物；成分(B)：多官能(甲基)丙烯酸化合物；成分(C)：光阳离子聚合引发剂；成分(D)：光自由基聚合引发剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】硬涂层形成用树脂组合物
本专利技术涉及硬涂层形成用树脂组合物、具备由其固化物形成的硬涂层的硬涂膜、电子设备、及成型品。本申请主张在2018年1月24日向日本提出申请的日本特愿2018-009929号、及在2018年11月9日向日本提出申请的日本特愿2018-211263号的优先权，将其内容援引于此。
技术介绍
在液晶电视、液晶屏、笔记本电脑、移动显示器、平板PC、智能手机等电子设备的触摸面板、显示器上贴合有具备硬涂层的硬涂膜，该硬涂层具有高表面硬度和耐擦伤性，由此可赋予防止画面的划伤、防止指纹在画面上的附着、容易擦拭附着于画面的污垢的效果。另外，对于透镜、传感器，出于防止表面的划伤、保持性能的目的而设置有硬涂层。此外，对于汽车的内装部件、外装部件、电气安装部件、前挡风玻璃等，也为了保持外观、防止透过率的降低而也探讨了硬涂层的赋予。而且，近年来，要求更进一步提高硬涂层的耐擦伤性、表面硬度。作为提高硬涂层的耐擦伤性的方法，已知有在树脂中配合氧化铝、二氧化硅、氧化钛等无机粒子的方法、被称作所谓有机-无机杂化的方法(专利文献1～3等)。另外，已作为提高硬涂层的表面硬度的方式而被广泛使用的是形成硬涂层的树脂的多官能化。专利文献4中记载了含有三官能以上的自由基聚合性化合物和双官能的脂环环氧化合物的树脂组合物。专利文献5中记载了含有多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸类共聚树脂的树脂组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特公平2-60696号公报专利文献2：日本特开2005-76005号公报专利文献3：日本特开2003-34761号公报专利文献4：日本特开平8-73771号公报专利文献5：日本特开2006-316249公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题然而，在树脂中配合无机粒子的方法、将树脂多官能化的方法虽然会提高硬涂层的耐擦伤性、表面硬度，但另一方面，存在随着硬度的提高而导致固化物变脆的缺点。另外发现，会导致固化物与基材的热膨胀系数之差变大，在对硬涂层施加热冲击的情况下、或将硬涂层厚膜化的情况下，容易因固化收缩的应力而导致在硬涂层产生裂纹。另外发现，含有三官能以上的自由基聚合性化合物和双官能的环氧化合物的组合物的固化物难以兼顾耐擦伤性和耐裂纹性(例如本申请的比较例1及2)。另外，含有多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸类共聚树脂的组合物的固化物的卷曲性大，因此，在对膜实施涂布的情况下，需要对两面进行涂布、或者使用具有厚度的基材。进一步，还发现了下述缺点：涂层无法追随膜的弯曲，结果导致裂纹产生(耐弯曲性不充分)的缺点，或在涂层变厚时在施加了热冲击的情况下产生裂纹(耐裂纹性不充分)的缺点。因此，本专利技术的目的在于提供能够形成不仅具有高硬度、而且耐擦伤性、耐弯曲性及耐裂纹性也优异的固化物的硬涂层形成用树脂组合物。本专利技术的其它目的在于提供具备不仅具有高硬度、而且耐擦伤性、耐弯曲性及耐裂纹性也优异的硬涂层的硬涂膜、电子设备、以及成型品。解决问题的方法本专利技术人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，如果对含有三官能以上的脂环环氧化合物、多官能(甲基)丙烯酸化合物、光阳离子聚合引发剂、及光自由基聚合引发剂的树脂组合物照射活性能量射线，则可以得到不仅具有高硬度、而且耐擦伤性、耐弯曲性及耐裂纹性也优异的固化物。本专利技术是基于这些见解而完成的。即，本专利技术提供含有下述成分(A)～(D)的硬涂层形成用树脂组合物。成分(A)：三官能以上的脂环环氧化合物和/或三官能以上的氧杂环丁烷化合物成分(B)：多官能(甲基)丙烯酸化合物成分(C)：光阳离子聚合引发剂成分(D)：光自由基聚合引发剂优选本专利技术的成分(A)的含量为树脂组合物中所含的固化性化合物总量的1～75重量％。优选本专利技术的成分(A)含有选自下述式(a-3)表示的化合物、式(a-4)表示的化合物、及下述式(a')表示的化合物中的至少一种作为三官能以上的脂环环氧化合物，[化学式1][式(a-3)中的n3及n4分别相同或不同，表示1～30的整数][化学式2][式(a-4)中的n5、n6、n7及n8分别相同或不同，表示1～30的整数][化学式3][式(a')中，R为从p元醇的结构式中去除p个羟基(-OH)而成的基团(p价有机基团)，p、n分别表示自然数]。另外，本专利技术提供一种硬涂膜，其具备由上述硬涂层形成用树脂组合物的固化物形成的硬涂层。另外，本专利技术提供一种电子设备，其具备由上述硬涂层形成用树脂组合物的固化物形成的硬涂层。另外，本专利技术提供一种成型品，其具备由上述硬涂层形成用树脂组合物的固化物形成的硬涂层。专利技术的效果本专利技术的硬涂层形成用树脂组合物由于具有上述构成，因此，可通过照射活性能量射线而形成不仅具有高硬度、而且耐擦伤性、耐弯曲性及耐裂纹性也优异的硬涂层。进而，如果使用本专利技术的硬涂层形成用树脂组合物，则可以提供具备不仅具有高硬度、而且耐擦伤性、耐弯曲性及耐裂纹性也优异的硬涂层的硬涂膜、成型品、电子设备。具体实施方式本专利技术的硬涂层形成用树脂组合物(以下，有时简称为“树脂组合物”)含有下述成分(A)、(B)作为固化性化合物，进一步含有下述成分(C)、(D)作为聚合引发剂。成分(A)：三官能以上的脂环环氧化合物和/或三官能以上的氧杂环丁烷化合物；成分(B)：多官能(甲基)丙烯酸化合物；成分(C)：光阳离子聚合引发剂；成分(D)：光自由基聚合引发剂。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸(丙烯酸及甲基丙烯酸中的任意一者或两者)，关于(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基，也同样。[成分(A)]本专利技术中的成分(A)是三官能以上的脂环环氧化合物和/或三官能以上的氧杂环丁烷化合物。但成分(A)中并不包含属于后述的成分(E)(分子内具有2个以上环氧基的硅氧烷化合物)的那些。三官能以上的脂环环氧化合物是指在1分子内具有3个以上作为官能团的环氧基、并且具有脂环(脂肪族环)的化合物。三官能以上的脂环环氧化合物也可以具有除环氧基以外的官能团。作为除环氧基以外的官能团，可列举例如：除环氧基以外的阳离子聚合性基团、自由基聚合性基团等反应性官能团、烷基等非反应性官能团。作为三官能以上的脂环环氧化合物，可列举例如：(i)具有3个以上由构成脂环的相邻2个碳原子与氧原子构成的环氧基(脂环式环氧基)的化合物、(ii)具有3个以上直接以单键与脂环相连的环氧基的化合物等。作为上述的(i)具有3个以上由构成脂环的相邻2个碳原子与氧原子构成的环氧基(脂环式环氧基)的化合物，可列举例如：下述式(a-1)表示的化合物及下述式(a-2)表示的化合物。[化学式4]式(a-1)及式(a-2)中，n1表示3以上的整数。n2表示1以上的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硬涂层形成用树脂组合物，其含有下述成分(A)～(D)：/n成分(A)：三官能以上的脂环环氧化合物和/或三官能以上的氧杂环丁烷化合物；/n成分(B)：多官能(甲基)丙烯酸化合物；/n成分(C)：光阳离子聚合引发剂；/n成分(D)：光自由基聚合引发剂。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180124 JP 2018-009929;20181109 JP 2018-2112631.一种硬涂层形成用树脂组合物，其含有下述成分(A)～(D)：
成分(A)：三官能以上的脂环环氧化合物和/或三官能以上的氧杂环丁烷化合物；
成分(B)：多官能(甲基)丙烯酸化合物；
成分(C)：光阳离子聚合引发剂；
成分(D)：光自由基聚合引发剂。


2.根据权利要求1所述的硬涂层形成用树脂组合物，其中，
成分(A)的含量为树脂组合物中所含的固化性化合物总量的1～75重量％。


3.根据权利要求1或2所述的硬涂层形成用树脂组合物，其中，
成分(A)含有选自下述式(a-3)表示的化合物、式(a-4)表示的化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：江川智哉，堀内淳平，
申请(专利权)人：株式会社大赛璐，
类型：发明
国别省市：日本;JP