对羟基苯海因母液中盐酸和苯酚的回收方法技术

本发明专利技术公开一种对羟基苯海因母液中盐酸和苯酚的回收方法，将对羟基苯海因母液减压蒸馏、冷凝、分段收集得到冷凝液，冷凝液吸收浓盐酸蒸汽，冷凝液中的盐酸浓度超过浓度阈值后得到吸收液，吸收液直接用于对羟基苯海因的合成反应。本发明专利技术的回收方法既满足了回收苯酚的要求，同时又将对羟基苯海因母液中的HCl充分吸收，达到了同时套用苯酚和HCl的目的，而且工艺路线更短，操作简单且不涉及其它原料，处理成本更低，回收的苯酚和盐酸可直接去合成套用苯海因，更符合绿色化工生产理念。

【技术实现步骤摘要】
对羟基苯海因母液中盐酸和苯酚的回收方法
本专利技术涉及废水处理
，具体涉及一种对羟基苯海因母液中盐酸和苯酚的回收方法。
技术介绍
对羟基苯海因是半合成阿莫西林、氨苄西林、头孢菌素等β-内酰胺类抗生素的重要中间体，其合成方法一般有两种：(1)由对羟苯甲醛与氰化钠及尿素作用；(2)由苯酚、乙醛酸、尿素“一锅法”合成；目前主要采用“一锅法”合成工艺。苯海因的合成过程中会产生大量苯酚废水，浓度约为10000ppm左右，1吨苯海因产生约4吨含酚废水，苯酚属高毒物质，对环境影响很大，因此苯海因产业目前已被国家列为限制生产产业。工业废水排放要求对含酚废水排放要求＜0.5PPM，而且废水中的苯酚具有很高的回用价值，因此，废水中的苯酚回收利用称为本领域研究的重点。苯酚回收目前主要有化学氧化加生物降解、树脂吸附、酯类萃取等几种方法。化学氧化加生物降解可以有效处理苯酚，缺点是投资较高，且苯酚不能回收，造成浪费。另外的树脂吸附和乙酸乙酯萃取方法存在以下问题：申请号为200810049921.1的中国专利申请公开了一种对羟基苯海因合成废水的处理方法，提到一种大孔树脂吸附处理含酚废水的方法，该方法主要以母液洗涤减压蒸馏后，利用树脂吸附，同时利用丙酮和甲醇解析苯酚。该方法用到了树脂进行苯酚的吸附，且吸附后的树脂再生不易进行，成本高，同时吸附周期长，不利于工业化操作。郭秀斌等在《精细化工》2002年5月，第19卷，第5期“对-羟基苯海因生产过程中含酚废水的处理”中提到了一种利用合成母液蒸馏，馏出液与洗涤废液合并萃取，再经大孔吸附树脂吸附的方法，使废水中的苯酚得到完全回收，稀盐酸用于其他工段，蒸馏得到残液返回合成，整个过程无废渣废水排放，不产生二次污染。该方法将萃取和树脂吸附结合使用，提高了苯酚回收率，但该方法工艺流程复杂，耗水较高，工业生产运行成本高。王金花等在《山东化工》2015年44卷“对羟基苯海因合成母液中苯酚的回收”中提到了一种合成母液洗涤后用乙酸乙酯多次萃取的方法，萃取后水相进行减压浓缩，静置得产品，抽滤、烘干、萃取后油相进行精馏，蒸出的馏分为回收乙酯，用于下一次萃取，苯酚则留在釜残中用于回套。该方法相比上一种冷凝液用树脂吸附后甲醇解析回收的方法，其苯酚回收率更高，但回收过程中涉及其他溶媒的参与，存在溶媒残留问题，同时萃取过程需要将pH上调，母液中残留的HCl不能得到回收利用。鉴于以上苯酚废水回收存在的问题，需要一种操作简单、处理成本低，且符合绿色化生产理念的苯酚废水回收方法。
技术实现思路
本专利技术利用吸收原理，达到了同时套用苯酚和HCl的目的，解决了上述至少部分技术问题。基于此完成了本专利技术。具体地，本专利技术包括以下内容。本专利技术的第一方面，提供一种对羟基苯海因母液中盐酸和苯酚的回收方法，将对羟基苯海因母液减压蒸馏、冷凝、分段收集得到冷凝液，所述冷凝液吸收浓盐酸蒸汽，冷凝液中的盐酸浓度超过浓度阈值后得到吸收液，所述吸收液直接用于对羟基苯海因的合成反应。在某些示例性的实施方案中，所述对羟基苯海因母液减压蒸馏的真空度为-0.090Mpa～-0.085Mpa，升温至60℃～70℃进行蒸馏。优选地，蒸馏温度为66℃～68℃。在某些示例性的实施方案中，所述冷凝、分段收集的温度为18℃～22℃，所述分段收集包括第一段收集和第二段收集，第一段收集对羟基苯海因母液体积的15％～20％，得到第一冷凝液；第二段收集对羟基苯海因母液体积的40％～55％，得到第二冷凝液。优选地，冷凝、分段收集的温度为20℃。在某些示例性的实施方案中，所述第一冷凝液与乙醛酸混合后参与对羟基苯海因的合成反应。由于第一冷凝液中蒸馏苯酚和盐酸含量均较低，直接回用造成合成反应比例失调，因此返回至乙醛酸配制罐更合适，乙醛酸通过“流加方式”参与反应，因此采用这种方式，既不影响合成反应，又可以回收此部分盐酸和苯酚。在某些示例性的实施方案中，所述第二冷凝液吸收浓盐酸蒸汽，具体方法包括：将第二冷凝液装入吸收瓶中，在蒸发瓶中装入体积为所述第二冷凝液体积1.5～1.8BV的浓盐酸，减压蒸馏，浓盐酸蒸汽通入所述吸收瓶中吸收浓盐酸蒸汽。优选地，在蒸发瓶中装入浓盐酸的体积为所述第二冷凝液体积的1.65BV。在某些示例性的实施方案中，所述浓盐酸的浓度≥31％。在某些示例性的实施方案中，所述吸收瓶的温度为0℃～5℃，最大限度减少吸收瓶内物质的蒸发和挥发。在某些示例性的实施方案中，减压蒸馏浓盐酸的方法包括：真空度调至-0.090Mpa～-0.085Mpa后，升温至45℃～55℃进行蒸馏。优选地，蒸馏温度为48℃。在某些示例性的实施方案中，吸收浓盐酸蒸汽的时间为1.5h～2h。在某些示例性的实施方案中，盐酸浓度阈值为30％。本专利技术的有益效果：本专利技术的回收方法既满足了回收苯酚的要求，同时又将对羟基苯海因母液中的HCl充分吸收，达到了同时套用苯酚和HCl的目的，而且工艺路线更短，操作简单且不涉及其它原料，处理成本更低，回收的苯酚和盐酸可直接去合成套用苯海因，更符合绿色化工生产理念。具体实施方式现详细说明本专利技术的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本专利技术的限制，而应理解为是对本专利技术的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。应理解本专利技术中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本专利技术。另外，对于本专利技术中的数值范围，应理解为具体公开了该范围的上限和下限以及它们之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本专利技术内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本专利技术所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本专利技术仅描述了优选的方法和材料，但是在本专利技术的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。在本专利技术中，浓盐酸的浓度是指浓盐酸的质量分数。实施例1将9.2L的母液装入旋转蒸发瓶内，真空度达到-0.088Mpa后，缓慢升温至60℃，进行分段收集，在20℃时，收集得到1.4L第一冷凝液，在20℃时，收集得到4L第二冷凝液，剩余3.8L釜残去釜残处理，如送环保浓缩焚烧处理。将第二冷凝液装入吸收瓶，控制温度在3℃，并在浓盐酸蒸发瓶内装入体积为第二冷凝液体积1.5BV的浓盐酸(浓盐酸浓度≥31％)，连接好装置，打开真空至-0.088Mpa后，缓慢升温至45℃(内温)，吸收1.8h，检测吸收液中盐酸浓度＞31％后，将吸收液交至合成套用，用于合成对羟基苯海因，合成的对羟基苯海因母液中约含有质量分数为8％～12％的苯酚、3％～6％的尿素、12％～15％的HCl、3％左右的苯海因。收率计算公式及吸收液数据如下：(1)盐酸回收率(％)＝(H本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种对羟基苯海因母液中盐酸和苯酚的回收方法，其特征在于，将对羟基苯海因母液减压蒸馏、冷凝、分段收集得到冷凝液，所述冷凝液吸收浓盐酸蒸汽，冷凝液中的盐酸浓度超过浓度阈值后得到吸收液，所述吸收液直接用于对羟基苯海因的合成反应。/n

【技术特征摘要】
1.一种对羟基苯海因母液中盐酸和苯酚的回收方法，其特征在于，将对羟基苯海因母液减压蒸馏、冷凝、分段收集得到冷凝液，所述冷凝液吸收浓盐酸蒸汽，冷凝液中的盐酸浓度超过浓度阈值后得到吸收液，所述吸收液直接用于对羟基苯海因的合成反应。


2.根据权利要求1所述的对羟基苯海因母液中盐酸和苯酚的回收方法，其特征在于，所述对羟基苯海因母液减压蒸馏的真空度为-0.090Mpa～-0.085Mpa，升温至60℃～70℃进行蒸馏。


3.根据权利要求1或2所述的对羟基苯海因母液中盐酸和苯酚的回收方法，其特征在于，所述冷凝、分段收集的温度为18℃～22℃，所述分段收集包括第一段收集和第二段收集，第一段收集对羟基苯海因母液体积的15％～20％，得到第一冷凝液；第二段收集对羟基苯海因母液体积的40％～55％，得到第二冷凝液。


4.根据权利要求3所述的对羟基苯海因母液中盐酸和苯酚的回收方法，其特征在于，所述第一冷凝液与乙醛酸混合后参与对羟基苯海因的合成反应。


5.根据权利要求3所述的对羟基...

【专利技术属性】
技术研发人员：王克玉，花远志，赵桂娟，谭亮，刘彬，
申请(专利权)人：联邦制药内蒙古有限公司，
类型：发明
国别省市：内蒙古;15