一种从铅渣中综合回收锌锗的方法技术

本发明专利技术公开了一种从铅渣中综合回收锌锗的方法，用以实现铅渣的全流程工艺无害化利用和有价金属锌、锗的综合回收。本发明专利技术的铅渣首先进行浆化，然后进行浮选，把锌浮选出来进入精矿，精矿并入锌精矿沸腾焙烧回收锌、硫；浮选尾矿采用硫酸和氟化物浸出，回收锌锗，浸出渣即为铅精矿，浸出液为单宁酸沉锗前液；沉锗前液用单宁酸进行沉锗，产生的单宁锗渣再进行灼烧，得到锗精矿，沉锗后液返回浆化阶段作为调浆液；当沉锗后液中的锌富集到一定量以上时，采用中和剂中和沉锌，回收锌，并形成锌的开路，中和后液返回浆化阶段作为调浆液，可形成氟离子的循环利用。本发明专利技术既能解决氟离子有害影响问题，又可综合回收锌锗，达到资源综合循环利用的要求。

【技术实现步骤摘要】
一种从铅渣中综合回收锌锗的方法
本专利技术属于有色冶金
，具体涉及一种从铅渣中综合回收锌锗的方法。
技术介绍
保护碧水蓝天，共建绿色家园的今天，积极响应国家环境保护及有限资源综合循环利用和可持续发展的要求。湿法炼锌行业产出的含锌渣及含锌废料，采用锌挥发窑生产氧化锌粉回收有价金属。氧化锌粉或者氧化焙砂经过一次低浸后再进行二次高温高酸浸出，产生的含铅渣即为铅渣。以云南某公司生产的这种铅渣为例，其主要成分为：锌10wt％-20wt％、锗0.02wt％-0.04wt％、铅12wt％-18wt％；该铅渣锌、锗含量高、回收率低，造成了对有限资源的较大浪费。对于这种高锌、高锗铅渣的处理目前主要有以下方法：1、中国专利ZL201210276858.1公开了一种从铅渣中综合回收铅银的方法，该方法是通过浮选的方法把铅渣中的铅浮选出来，银进入铅精矿中，尾矿再进行锌挥发窑挥发，进一步回收铅渣中剩余的有价金属。该方法也未对锌、锗进行合理化的回收。2、《云南冶金》(1997年2月第26卷第1期，作者：昆明冶金研究院、左以专等)“国外某富锗渣的相组成考查及处理方法研究”，该文论述的是就锌冶炼行业锌矿石和锗渣中的锗进行处理，采用硫酸和氢氟酸浸出，该方法浸出后液需要中和才能达到单宁沉锗条件的要求，在中和过程要产生中和渣，这样必将降低锗的回收率；另外，作者称该方法还有待在克服氟离子有害影响方面进行深入的研究，这也是该文重点强调的一点，因此该方法也难以应用于实践生产。3、中国专利ZL201210043068.9公开了一种含锗铟锌高铁硅锰物料中提取分离锗、铟、锌的方法，该物料锗主要以硅包裹锗的形式存在，该方法首先采用硫酸低酸浸出锌，然后再用硫酸和氟化物在PH小于0.5的条件下浸出锗等物质，提锗残液中和处理排放。该方法污水排放，给环保造成严重的压力，同时氟离子损伤，造成资源的严重浪费。因此该方法不合乎国家环境保护及有限资源综合循环利用和可持续发展的要求。4、《湿法冶金》(2007年06月15日出版，作者：凡口铅锌矿、蔡江松等)刊登的“从锌浸出渣中综合回收镓锗的技术研究及进展”，该文采用常压酸浸法从锌浸出渣中浸出镓和锗，由于酸的消耗量大，对环境污染严重，难以应用于实践生产。总体而言，目前还没有一种很好的采用湿法的方法从铅渣中回收处理锌锗的技术方法，针对以上问题，急需专利技术一种从铅渣中综合回收锌锗的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术下述缺点和/或不足：(1)沉锗前液酸高需要中和，降低锗回收率；(2)提锗后液需石灰中和排放，给环保造成严重的压力；(3)提锗后液含氟离子，返回系统会给锌电解系统造成危害；(4)酸的消耗量大，对环境污染严重等缺点。为了克服这些缺点和/或不足，本专利技术提供新的一种从铅渣中综合回收锌锗的方法，用以解决综合回收铅渣中锌锗的方法，实现铅渣的全流程工艺无害化利用和有价金属锌、锗的综合回收。本专利技术方法是这样实现的：铅渣首先进行浆化，然后进行浮选，把锌浮选出来进入精矿，精矿并入锌精矿沸腾焙烧回收锌、硫；浮选尾矿采用硫酸和氟化物浸出，回收锌锗，浸出渣即为铅精矿，浸出液为单宁酸沉锗前液；沉锗前液用单宁酸进行沉锗，产生的单宁锗渣再进行灼烧，得到锗精矿，沉锗后液返回浆化阶段作为调浆液；当沉锗后液中的锌富集到80克/升以上时，可采用中和剂中和沉锌，回收锌，并形成锌的开路，中和后液返回浆化阶段作为调浆液，可形成氟离子的循环利用。因此，本方法既能解决氟离子在湿法冶锌行业中的有害影响，又可综合回收锌锗，达到资源综合循环利用和可持续发展的要求。采用云南某公司生产的铅渣，其主要成份为：锌10wt％-20wt％、锗0.02wt％-0.04wt％、铅12wt％-18wt％、水份20wt％-30wt％、。所述方法采用以下步骤实现：1)铅渣的浆化：用浆化液将铅渣按3-5：1的液固比进行浆化，浆化时间10分钟，搅拌浆化均匀后待用；2)浮选：对搅拌浆化均匀后的矿浆加入300克-500克/吨铅渣的丁基黄药，搅拌10分钟后加入20-30克/吨铅渣的松醇油，冲气(或称之为充气，意即向矿浆/液态中注入气体，下同)2分钟，刮取泡沫进行浮选，产出1号精矿和1号尾矿矿浆；3)1号精矿脱水：1号精矿经过滤Ⅰ脱水产生2号精矿和1号滤液，2号精矿送入沸腾焙烧系统和锌精矿一起进行沸腾焙烧回收锌、硫。1号滤液返回浆化系统做浆化液；4)浸出：1号尾矿矿浆，加入铅渣量3wt％-5wt％的氟化物，氟离子含量在6克/升-10克/升,用150克/升-200克/升硫酸调整酸度，保持始酸PH＝1.5-2.5,温度控制65℃-80℃，搅拌1.0-1.5小时后进行过滤Ⅱ。过滤Ⅱ得到3号滤渣和2号滤液。3号滤渣即为铅精矿；5)单宁酸沉锗：用2号滤液升温到70℃-80℃、加入单宁酸倍率25-35倍的单宁酸、搅拌15-20分钟后进行过滤Ⅲ，过滤Ⅲ得到4号单宁锗渣和3号沉锗后液，3号沉锗后液返回浆化系统做浆化液。所产4号单宁锗渣送锗回收车间灼烧，得到5号锗精矿；6)中和沉锌：当沉锗后液中的锌富集达到80克/升以上时，可采用中和剂中和沉锌，并形成锌的开路，中和沉锌进行过滤Ⅳ，过滤Ⅳ得到6号中和渣和4号中和液。6号中和渣送锌挥发窑和锌渣一起处理回收锌。4号中和液返浆化阶段作为调浆液，可形成氟离子的循环利用。步骤(1)中所述的浆化液为工业用水或1号滤液或3号沉锗后液或4号中和液；步骤(2)中所述的丁基黄药为5wt％-10wt％的水溶液；步骤(3)中所述2号精矿中含锌30wt％-60wt％、锗0.005wt％-0.02wt％、铅2.0wt％-5.0wt％、硫15wt％-30wt％；步骤(4)中所述的硫酸为工业浓硫酸；步骤(4)中所述的氟化物为氟化铵等氟化物，为工业用；步骤(4)中所述的铅精矿中含锌2.0wt％-4.0wt％、锗0.005wt％-0.01wt％、铅20wt％-30wt％。水份12wt％-15wt％；步骤(5)中所述加入单宁酸倍率，是指加入的单宁酸重量与沉锗溶液中含锗总量的比；步骤(5)中所述的单宁酸为10wt％-15wt％的水溶液；步骤(5)中所述5号锗精矿中含锌9wt％-30wt％、锗15.0wt％-25.0wt％、铅2.0wt％-3.0wt％。步骤(6)中所述中和剂为氧化锌粉、生石灰、熟石灰、氢氧化钠。步骤(6)中所述6号中和渣中含锌15wt％-30wt％、锗0.001wt％-0.01wt％、铅0.02wt％-0.05wt％。我们的方法是处理本专利技术的机理：现有技术(中国专利ZL201210043068.9)理论阐述的物料要用硫酸和氟化物在PH小于0.5的条件下浸出锗。但我们在实路中意外发现，经过高酸浸出后的铅渣，在氟离子含量6克/升-10克/升的条件下，不需要太高的酸，只要PH＝1.5-2.5的条件下，锗的浸出率就可以达到理想效果。这样本申请工艺对酸不要求太高本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从铅渣中综合回收锌锗的方法，所述铅渣主要成份为：锌10wt％-20wt％、锗0.02wt％-0.04wt％、铅12wt％-18wt％、水份20wt％-30wt％；其特征在于包括以下步骤：/n(1)铅渣的浆化：用浆化液将铅渣按3-5：1的液固比进行浆化，浆化时间10分钟，搅拌浆化均匀后待用；/n(2)浮选：对搅拌浆化均匀后的矿浆加入300克-500克/吨铅渣的丁基黄药，搅拌10分钟后加入20-30克/吨铅渣的松醇油，冲气2分钟，刮取泡沫进行浮选，产出1号精矿和1号尾矿矿浆；/n(3)1号精矿脱水：1号精矿经过滤Ⅰ脱水产生2号精矿和1号滤液，2号精矿送入沸腾焙烧系统和锌精矿一起进行沸腾焙烧回收锌、硫；1号滤液返回浆化系统做浆化液；/n(4)浸出：1号尾矿矿浆，加入铅渣量3wt％-6wt％的氟化物，氟离子含量在6克/升-10克/升,用150克/升-200克/升硫酸调整酸度，保持始酸PH＝1.5-2.5,温度控制65℃-80℃，搅拌1.0-1.5小时后进行过滤Ⅱ；过滤Ⅱ得到3号滤渣和2号滤液；3号滤渣即为铅精矿；/n(5)单宁酸沉锗：用2号滤液升温到70℃-80℃、加入单宁酸倍率25-35倍的单宁酸、搅拌15-20分钟后进行过滤Ⅲ，过滤Ⅲ得到4号单宁锗渣和3号沉锗后液，3号沉锗后液返回浆化系统做浆化液；所产4号单宁锗渣送锗回收车间灼烧，得到5号锗精矿；/n(6)中和沉锌：当沉锗后液中的锌富集达到80克/升以上时，可采用中和剂中和沉锌，并形成锌的开路，中和沉锌进行过滤Ⅳ，过滤Ⅳ得到6号中和渣和4号中和液；6号中和渣送锌挥发窑和锌渣一起处理回收锌；4号中和液返浆化阶段作为调浆液，可形成氟离子的循环利用。/n...

【技术特征摘要】
1.一种从铅渣中综合回收锌锗的方法，所述铅渣主要成份为：锌10wt％-20wt％、锗0.02wt％-0.04wt％、铅12wt％-18wt％、水份20wt％-30wt％；其特征在于包括以下步骤：
(1)铅渣的浆化：用浆化液将铅渣按3-5：1的液固比进行浆化，浆化时间10分钟，搅拌浆化均匀后待用；
(2)浮选：对搅拌浆化均匀后的矿浆加入300克-500克/吨铅渣的丁基黄药，搅拌10分钟后加入20-30克/吨铅渣的松醇油，冲气2分钟，刮取泡沫进行浮选，产出1号精矿和1号尾矿矿浆；
(3)1号精矿脱水：1号精矿经过滤Ⅰ脱水产生2号精矿和1号滤液，2号精矿送入沸腾焙烧系统和锌精矿一起进行沸腾焙烧回收锌、硫；1号滤液返回浆化系统做浆化液；
(4)浸出：1号尾矿矿浆，加入铅渣量3wt％-6wt％的氟化物，氟离子含量在6克/升-10克/升,用150克/升-200克/升硫酸调整酸度，保持始酸PH＝1.5-2.5,温度控制65℃-80℃，搅拌1.0-1.5小时后进行过滤Ⅱ；过滤Ⅱ得到3号滤渣和2号滤液；3号滤渣即为铅精矿；
(5)单宁酸沉锗：用2号滤液升温到70℃-80℃、加入单宁酸倍率25-35倍的单宁酸、搅拌15-20分钟后进行过滤Ⅲ，过滤Ⅲ得到4号单宁锗渣和3号沉锗后液，3号沉锗后液返回浆化系统做浆化液；所产4号单宁锗渣送锗回收车间灼烧，得到5号锗精矿；
(6)中和沉锌：当沉锗后液中的锌富集达到80克/升以上时，可采用中和剂中和沉锌，并形成锌的开路，中和沉锌进行过滤Ⅳ，过滤Ⅳ得到6号中和渣和4号中和液；6号中和渣送锌挥发窑和锌渣一起处理回收锌；4号中和液返浆化阶段作为调浆液，可形成氟离子的循环利用。


2.根据权利要求1所述的从...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴慧，陈长浩，李尤立，张龙，赵兵伍，龙国心，赵菊华，
申请(专利权)人：云南罗平锌电股份有限公司，
类型：发明
国别省市：云南;53