一种制备5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的工艺方法技术

本发明专利技术公开了一种制备5,6‑二甲氧基‑1,2‑茚二酮的工艺方法，包括以下步骤：以邻苯二甲醚为原料，与羟基丙酮酸类化合物，在催化剂作用下反应，得到5,6‑二甲氧基‑1,2‑茚二酮。其路线短，反应时间短，操作简单，收率高。

【技术实现步骤摘要】
一种制备5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的工艺方法
本专利技术涉及了分析检测试剂领域，具体的是一种制备5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的工艺方法。
技术介绍
5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮(5,6-dimethoxy-1,2-indanedione，CAS：42337-64-4)是一种二酮类化合物。该化合物中的两个酮基反应活性很高，可以与氨基定量反应，并生成有色化合物，并且该有色化合物在特定波长光激发下会产生荧光。5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的该反应特性目前已经应用于对指纹的检测和头发的染色。目前能大量制备5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的方法，只有以下这条合成路线：采用四步合成法，以邻苯二甲醚为起始原料，与3-氯丙酰氯进行傅克酰基化，再经傅克烷基化，然后与亚硝酸酯进行亚硝化，最后用甲醛脱羟胺得到5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮。该方法有三个非常明显的缺点：第一，步骤冗长，需要四步反应；第二，反应时间长，四步反应的总反应时间超过48小时；第三，操作便利性差，四步反应中的每一步都需要使用不同的溶剂体系，每次反应完成后都需要纯化后再转移到另一个反应釜中，每次都要先脱溶剂再换新溶剂，整个操作过程极为繁琐。上述三个缺点严重限制了该工艺的进一步应用，也使得该产品的公斤级和十公斤放大变得非常困难。为了解决5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮现有工艺路线中所存在的上述问题，寻找一种路线短，反应时间短，操作简单，收率高的5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮合成方法具有非常重要的意义。r>
技术实现思路
为了克服现有技术中的缺陷，本专利技术实施例提供了一种制备5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的工艺方法，其路线短，反应时间短，操作简单，收率高。为实现上述目的，本申请实施例公开了一种制备5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的工艺方法，包括以下步骤：以邻苯二甲醚为原料，与羟基丙酮酸类化合物，在催化剂作用下反应，得到5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮。优选的，所述羟基丙酮酸类化合物是以下物质中的一种或者多种：羟基丙酮酸、3-氯丙酮酰氯。优选的，所述催化剂是以下物质中的一种或者多种：五氧化二磷、氯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、五氯化磷、三氯化磷、硫酸、磷酸、伊顿试剂、四氯化钛、四氯化锡、三氯化铝。优选的，所述邻苯二甲醚与羟基丙酮酸类化合物在催化剂作用下的反应在溶剂中进行，所述溶剂是以下物质中的一种或者多种：甲磺酸、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、邻二氯苯、硝基苯。优选的，所述羟基丙酮酸类化合物的用量为：0.8～2当量。优选的，所述催化剂的用量为：0.01～0.3当量。优选的，所述反应的温度为-10～100℃。本专利技术的有益效果如下：本专利技术所采用的合成路线短，只有一步反应；工艺操作简单，只需要经过简单后处理即可得到性状良好的产品；反应收率高，产品纯度高，大大降低了生产成本，能充分满足产品大规模工业化生产的需求。为让本专利技术的上述和其他目的、特征和优点能更明显易懂，下文特举较佳实施例，作详细说明如下。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1是本专利技术实施例1的核磁谱图；图2是本专利技术实施例2的核磁谱图；图3是本专利技术实施例3的核磁谱图。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。为达到上述目的，本专利技术提供一种制备5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的工艺方法，包括以下步骤：以邻苯二甲醚为原料，与羟基丙酮酸类化合物，在催化剂作用下反应，得到5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮。进一步的，所述羟基丙酮酸类化合物是以下物质中的一种或者多种：羟基丙酮酸、3-氯丙酮酰氯。进一步的，所述催化剂是以下物质中的一种或者多种：五氧化二磷、氯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、五氯化磷、三氯化磷、硫酸、磷酸、伊顿试剂、四氯化钛、四氯化锡、三氯化铝。进一步的，所述邻苯二甲醚与羟基丙酮酸类化合物在催化剂作用下的反应在溶剂中进行，所述溶剂是以下物质中的一种或者多种：甲磺酸、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、邻二氯苯、硝基苯。进一步的，所述羟基丙酮酸类化合物的用量为：0.8～2当量。进一步的，所述催化剂的用量为：0.01～0.3当量。进一步的，所述反应的温度为-10～100℃。实施例1在搅拌下，向冷却到0度的50L玻璃反应釜中依次加入2.7Kg邻苯二甲醚、2.5Kg羟基丙酮酸、10Kg甲磺酸和1Kg五氧化二磷，搅匀得到反应液。进一步的，将反应液自然升至室温搅拌反应2小时。然后继续升温至60度反应4小时，反应完成。进一步的，将反应液减压蒸馏回收甲磺酸，剩余物倒入30L冰水中，析出大量黄色固体产品。进一步的，过滤，收集滤饼，滤饼用10L水常温打浆洗涤1小时。进一步的，过滤，收集滤饼，滤饼用乙醇重结晶，再经烘箱真空干燥得到3.6Kg黄色固体粉末状产品，收率89％。HPLC纯度：99.5％。核磁数据：1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ7.30(s，1H)，6.94(s，1H)，4.02(s，3H)，3.92(s，3H)，3.51(s，2H)。本实施例所采用的合成路线短，只有一步反应；工艺操作简单，只需要经过简单后处理即可得到性状良好的产品；反应收率高，产品纯度高，大大降低了生产成本，能充分满足产品大规模工业化生产的需求。实施例2在搅拌下，向冷却到0度的100L玻璃反应釜中依次加入4.2Kg邻苯二甲醚、5.3Kg3-氯丙酮酰氯和30L二氯甲烷，搅匀得到反应液。进一步的，保温0度，向反应液中分批次加入5.2Kg三氯化铝，搅匀。进一步的，将反应液自然升温至室温搅拌反应2小时，然后继续升温至回流反应6小时，反应完成。进一步的，反应液冷却至0度，向其中滴加5L1N盐酸淬灭反应。然后该反应液依次用20L纯水洗涤3次，再用10L饱和食盐水洗涤。进一步的，有机相用无水硫酸钠干燥，压滤后所得到的有机相常压蒸馏回收二氯甲烷，剩余物用甲苯重结晶，再经烘箱真空干燥得到5.4Kg黄色固体粉末产品，收率86％。HPLC纯度：99.7％。核磁数据：1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ7.30(s，1H)，6.94(s，1H)，4.02(s，3H)，3.92(s，3H)，3.51(s，2H)。本实施例所采用的合成路线短，只有一步本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的工艺方法，其特征在于，包括以下步骤：/n以邻苯二甲醚为原料，与羟基丙酮酸类化合物，在催化剂作用下反应，得到5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮。/n

【技术特征摘要】
1.一种制备5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的工艺方法，其特征在于，包括以下步骤：
以邻苯二甲醚为原料，与羟基丙酮酸类化合物，在催化剂作用下反应，得到5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮。





2.如权利要求1所述的一种制备5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的工艺方法，其特征在于，所述羟基丙酮酸类化合物是以下物质中的一种或者多种：羟基丙酮酸、3-氯丙酮酰氯。


3.如权利要求1所述的一种制备5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮的工艺方法，其特征在于，所述催化剂是以下物质中的一种或者多种：五氧化二磷、氯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、五氯化磷、三氯化磷、硫酸、磷酸、伊顿试剂、四氯化钛、四氯化锡、三氯化铝。


4.如...

【专利技术属性】
技术研发人员：龙韬，陈丕证，顾扬，邹增龙，
申请(专利权)人：苏州百灵威超精细材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32