【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用于光引发剂合成，具体涉及光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦化合物的制备方法。
技术介绍
1、光引发剂是一种能吸收辐射能，经激发发生光化学变化，产生具有引发聚合能力的活性中间体（自由基或阳离子）的物质。光引发剂是光固化材料的关键组分，对光固化材料的光固化速度起决定性作用。双芳甲酰基芳基氧化膦类化合物作为一种新型的光引发剂，以其优良的性能在涂料、油墨、粘合剂等工业中得到广泛应用。其中性能最优异是光引发剂819（cas 162881-26-7，化学结构如下图所示，化学名字全称为双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，简称bapo），其最大吸收波长可达450nm，在光解后，能产生3个高活性自由基（2个均三甲基苯甲酰自由基和1个二苯基膦酰基自由基），能高效地引发固化，因而在固化速度要求高的3d打印领域，尤其是牙科复合材料制备领域得到了广泛应用。
2、
3、目前已经报道的具有实用价值的合成路线主要有2条：第1条是巴斯夫公司在专利cn100436461中所报道的如下路线：
4、
5、该路线采用3步合成法，以芳基二氯化膦为起始原料，在活化剂氯苯或正丁醇促进下，与碱金属钠或钾反应生成相应的芳基膦二碱金属盐，然后与芳甲酰氯反应得到双芳甲酰基苯基膦中间体，最后经氧化得到相应的双芳甲酰基芳基氧化膦。
6、该方法在进行公斤级以上放大时，存在3个比较严重的问题：第一，主料芳基二氯化膦是危险品，采购和运输都非常困难，并且对操作人员的潜在安全风险非常大，属于化学
7、第2条是专利cn 103012478中所报道的如下路线：
8、
9、该路线采用的是5步合成法，第1步以芳基二氯化膦为起始原料，与碱金属钠反应生成相应的芳基膦二钠盐；第2步以芳烃为原料，与多聚甲醛和盐酸反应得到相应的芳甲基氯；该芳甲基氯再与第1步获得的芳基膦二钠盐反应得到双芳甲基苯基膦中间体，然后经氧化得到双芳甲基芳基氧化膦中间体，最后经催化氧化得到相应的双芳甲酰基芳基氧化膦。
10、该方法在进行公斤级以上放大时，存在4个比较严重的问题：第一，主料芳基二氯化膦是危险品，采购和运输都非常困难，并且对操作人员的潜在安全风险非常大，属于化学反应中需要尽量避免使用的原料；第二，第一步所采用的碱金属在反应过程中需要高温熔解，再打散成粒径＜50μm的碱金属小颗粒（俗称钠沙），此操作非常危险，反应过程中极易引起火灾，对操作人员极不友好，不符合绿色生产的原则；第三，第二步反应完成后，需要用大量水对过量的钠和残余的芳基膦二碱金属盐进行淬灭，所产生的高盐废水量非常高，不符合绿色生产的要求；第四，步骤冗长，共5步反应，操作复杂程度高，生产成本高，反应经济性差。
11、上述2条路线都存在各种问题，严重限制了该工艺的进一步应用。,寻找一种路线设计合理,原料安全易得,工艺安全性高，三废少,产品纯度高,对操作人员友好的双芳甲酰基芳基氧化膦合成方法具有非常重要的意义。
技术实现思路
1、鉴于上述现有技术中存在的问题，本专利技术开发了一种光引发剂双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦化合物的制备方法，该制备方法具有高产率和高纯度，环境友好，成本低廉，更适合工业化大生产，具有广泛的应用前景。
2、本专利技术所要解决的技术问题之一是提供一种光引发剂双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，包括：
3、（1）在惰性气体环境下，第一反应溶剂中，以苯基膦，醛类化合物和 均三甲苯为原料，在酸性物质和金属催化剂作用下，反应温度为20～200℃反应，反应完全后得到中间体式1化合物双（2,4,6-三甲基苄基）苯基膦，所述第一反应溶剂选自乙腈，乙二醇二乙醚，乙二醇二甲醚，dmf，dmso，乙酸乙酯，四氢呋喃，2-甲基四氢呋喃，二氧六环，氯苯，硝基苯，邻二氯苯中的一种或者多种;
4、（2）在第二反应溶剂中，在氧化剂，主催化剂和助催化剂作用下，滴加式i化合物，反应温度为-20～100℃反应，反应完全后得到目标化合物光引发剂双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦，所述第二反应溶剂选自水，乙醇，甲醇，异丙醇，叔丁醇，醋酸，丙酸，乙腈中的一种或者多种；
5、
6、在本专利技术的一较佳实施例中，上述醛类化合物选自甲醛，三聚甲醛，多聚甲醛中的一种或者多种。
7、在本专利技术的一较佳实施例中，上述酸性物质选自甲磺酸，对硝基苯磺酸，邻硝基苯磺酸，三氟甲磺酸中的一种或者多种。
8、在本专利技术的一较佳实施例中，上述金属催化剂选自溴化钾，溴化钠，溴，溴化锂，三氯化铁，三溴化铁中的一种或者多种。
9、在本专利技术的一较佳实施例中，上述氧化剂选自双氧水，过氧化脲中的一种或者多种。
10、在本专利技术的一较佳实施例中，上述主催化剂选自硫酸镁，硫酸钠，硫酸钾，硫酸铁，硫酸镍中的一种或者多种。
11、在本专利技术的一较佳实施例中，上述助催化剂选自醋酸镍，醋酸钠，醋酸钾，醋酸铁，醋酸镁中的一种或者多种。
12、在本专利技术的一较佳实施例中，上述苯基膦，醛类化合物和 均三甲苯的物质的量比为1：0.5～20：2～10。
13、在本专利技术的一较佳实施例中，上述苯基膦，醛类化合物和 均三甲苯的物质的量比为1：0.5～20：2～10。
14、在本专利技术的一较佳实施例中，上述主催化剂与式i化合物的物质的量比为0.001～0.1：1。
15、在本专利技术的一较佳实施例中，上述助催化剂与式i化合物的物质的量比为0.0001～0.002：1。
16、有益效果
17、本专利技术提供的光引发剂双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦化合物的制备方法是一种工艺流程简单、高产率、三废少、成本低的光引发剂制备方法，具有很好的工业生产前景。
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1.一种光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述醛类化合物选自甲醛，三聚甲醛，多聚甲醛中的一种或者多种。
3.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述酸性物质选自甲磺酸，对硝基苯磺酸，邻硝基苯磺酸，三氟甲磺酸中的一种或者多种。
4.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述金属催化剂选自溴化钾，溴化钠，溴化镁，溴化锂，三氯化铁，三溴化铁中的一种或者多种。
5.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述氧化剂选自双氧水，过氧化脲中的一种或者多种。
6.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述主催化剂选自硫酸镁，硫酸钠，硫酸钾，硫酸铁，
7.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述助催化剂选自醋酸镍，醋酸钠，醋酸钾，醋酸铁，醋酸镁中的一种或者多种。
8.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述苯基膦，醛类化合物和均三甲苯的物质的量比为1：0.5～20：2～10。
9.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述主催化剂与式I化合物的物质的量比为0.001～0.1：1。
10.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述助催化剂与式I化合物的物质的量比为0.0001～0.002：1。
...【技术特征摘要】
1.一种光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述醛类化合物选自甲醛，三聚甲醛，多聚甲醛中的一种或者多种。
3.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述酸性物质选自甲磺酸，对硝基苯磺酸，邻硝基苯磺酸，三氟甲磺酸中的一种或者多种。
4.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述金属催化剂选自溴化钾，溴化钠，溴化镁，溴化锂，三氯化铁，三溴化铁中的一种或者多种。
5.根据权利要求1所述的光引发剂双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述氧化剂选自双氧水，过氧化脲中的一种或者多种。
6.根据权利要求1所述的光引发剂双（...
【专利技术属性】
技术研发人员：邹增龙，龙韬，
申请(专利权)人：苏州百灵威超精细材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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