一种氟环唑中间体的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种氟环唑中间体的制备方法，该方法是使原料A和原料B反应，然后酸解制得所述的氟环唑中间体，其中，所述的原料A为

【技术实现步骤摘要】
一种氟环唑中间体的制备方法
本专利技术具体涉及一种氟环唑中间体的制备方法。
技术介绍
氟环唑是三唑类杀菌剂，作用机理为抑制植物体内甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶，具有保护、治疗及内吸活性。主要用于茎叶喷雾，适用于小麦、大麦、水稻、甜菜、油菜、豆科作物、蔬菜、葡萄和苹果等。在推荐剂量下对作物安全、无药害。防治对象为担子菌纲、半知菌纲和子囊菌纲真菌引起的多种病害，对以下病原菌如白粉病菌、链核盘菌、尾孢霉属、茎点霉属、壳针孢属、埋核盘菌属、柄锈菌属、驼孢锈菌属和核盘茵属等真菌引起的病害均有良好的防治效果。由于氟环唑在农业生产中具有重要的作用，因此其生产工艺至关重要。现有工艺中，中间体(C)的合成溶剂用量大，回收困难，后处理废水量大，且氨氮值，产品收率和品质不稳定，亟待提升现有工艺技术，寻找一种高效、绿色的方法合成该中间体。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种工艺简单，原料易得的氟环唑中间体的制备方法。为达到上述目的，本专利技术采用的技术方案是：一种氟环唑中间体的制备方法，使原料A和原料B反应，然后酸解制得所述的氟环唑中间体，其中，所述的原料A为所述的原料B为中的一种或几种；所述的氟环唑中间体为优选地，所述的原料A和所述的原料B在溶剂的存在下反应。进一步优选地，所述的溶剂包括但不仅限于氯苯、甲苯、二甲苯、1，2-二氯乙烷、环己烷、甲基环己烷中的一种或几种。进一步优选地，所述的原料A与所述的溶剂的投料质量比为1∶1～5，本专利技术的溶剂用量少，更加绿色环保。更为优选地，所述的原料A与所述的溶剂的投料质量比为1∶1～2。优选地，所述的原料A和所述的原料B在催化剂的存在下反应。进一步优选地，所述的催化剂包括但不仅限于季铵盐类、聚醚类、环状冠醚类、季铵碱类、叔胺类、季膦盐类中的一种或几种。进一步优选地，所述的催化剂为十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、18-冠-6、聚乙二醇400、聚乙二醇单甲醚200、聚乙二醇单甲醚500、聚乙二醇二甲醚、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、苄基三甲基氢氧化铵、三己基十四烷基氯化膦中的一种或几种，从而使得产物收率更高。更为优选地，所述的原料A与所述的催化剂的投料质量比为1∶0.05～0.1。优选地，所述的原料A和所述的原料B在碱的存在下反应。进一步优选地，所述的碱包括但不仅限于甲醇钾、甲醇钠、氢化钠、氨基钠、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或几种。进一步优选地，所述的原料A与所述的碱的投料摩尔比为1∶1～3。更为优选地，所述的原料A与所述的碱的投料摩尔比为1∶2～3。优选地，所述的原料A和所述的原料B的投料摩尔比为1∶1～2。优选地，控制所述的原料A和所述的原料B的反应温度为5～20℃，所述的酸解的温度为60～80℃。优选地，所述的原料A与所述的酸解时加入的酸的摩尔比为1∶0.1～0.3。根据一种具体且优选实施方式，所述的制备方法的具体实施步骤为：将所述的原料A、所述的原料B、催化剂、碱和溶剂加入反应器中，在5～20℃下搅拌保温反应，反应结束后，经水洗、脱去溶剂，然后在60～80℃下酸解析出所述的氟环唑中间体。优选地，反应结束后，加入质量为所述的原料A质量的1～5倍的水，分液后脱除溶剂，再加入质量为所述的原料A质量的1～5倍的水，然后进行所述的酸解反应。进一步优选地，所述的水的加入量为所述的原料A质量的1～2倍。本专利技术后处理废水量少，更加绿色环保。本专利技术的反应方程式如下：优选地，所述的原料B由对氟苯乙酮，甲醇和/或异丁醇在碘的作用下制备得到。其反应方程式如下：所述的原料B的具体制备方法为：将对氟苯乙酮12克溶于50ml溶剂中(溶剂为甲醇、异丁醇或者二者的混合溶剂)，开搅拌，加入碘25.3克，90℃反应9小时，可分别获得中间体2、中间体3、中间体4或者它们的混合物，脱干溶剂得粗品，收率在75-85％。直接进行后续反应。由于采用以上技术方案，本专利技术与其他工艺相比有如下优点：本专利技术的制备方法是合成氟环唑中间体的新工艺，本专利技术工艺相对简单，原料易得，成本低廉，且三废少，目标产物含量和收率较高，工艺稳定，适合工业化生产。具体实施方法下面结合具体的实施案例对本专利技术的技术方案进一步描述，但本专利技术不只限于下面的实施例。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。实施例1：将对氟苯乙酮12克溶于50ml甲醇中，开搅拌，加入碘25.3克，90℃反应9小时，获得中间体2，脱干溶剂得粗品14.92g，收率85％，纯度98％，即为原料B，直接用于下述实施例进行后续反应。实施例2：在圆底烧瓶中加入200g甲苯，搅拌下加入188.6g原料A，200g原料B，20g催化剂十六烷基三甲基氯化铵，104g氢氧化钾，15℃下保温约4小时，至反应完全，停止反应，向体系中加入200g水，分液后脱溶，再加入200g水，升温至70℃，搅拌下加入35％的盐酸15g，保温1小时，有固体析出，抽滤烘干得产品169.5克，收率80.9％。实施例3：在圆底烧瓶中加入200g甲苯，搅拌下加入188.6g原料A，200g原料B，20g催化剂十四烷基三甲基氯化铵，104g氢氧化钾，15℃下保温约4小时，至反应完全，停止反应，向体系中加入200g水，分液后脱溶，再加入200g水，升温至70℃，搅拌下加入35％的盐酸15g，保温1小时，有固体析出，抽滤烘干得产品168.7克，收率80.5％。实施例4：在圆底烧瓶中加入200g甲苯，搅拌下加入188.6g原料A，200g原料B，20g催化剂苄基三乙基氯化铵，104g氢氧化钾，15℃下保温约4小时，至反应完全，停止反应，向体系中加入200g水，分液后脱溶，再加入200g水，升温至70℃，搅拌下加入35％的盐酸15g，保温1小时，有固体析出，抽滤烘干得产品178.5克，收率85.2％。实施例5：在圆底烧瓶中加入200g甲苯，搅拌下加入188.6g原料A，200g原料B，20g催化剂18-冠-6，104g氢氧化钾，15℃下保温约4小时，至反应完全，停止反应，向体系中加入200g水，分液后脱溶，再加入200g水，升温至70℃，搅拌下加入35％的盐酸15g，保温1小时，有固体析出，抽滤烘干得产品170.6克，收率81.4％。实施例6：在圆底烧瓶中加入200g甲苯，搅拌下加入188.6g原料A，200g原料B，20g催化剂聚乙二醇400，104g氢氧化钾，15℃下保温约4小时，至反应完全，停止反应，向体系中加入200g水，分液后脱溶，再加入200g水，升温至70℃，搅拌下加入35％的盐酸15g，保温1小时，有固体析出，抽滤烘干得产品171.4克，收率81.8％。实施例7本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氟环唑中间体的制备方法，其特征在于：使原料A和原料B反应，然后酸解制得所述的氟环唑中间体，其中，所述的原料A为

【技术特征摘要】
1.一种氟环唑中间体的制备方法，其特征在于：使原料A和原料B反应，然后酸解制得所述的氟环唑中间体，其中，所述的原料A为所述的原料B为中的一种或几种；所述的氟环唑中间体为


2.根据权利要求1所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于：所述的原料A和所述的原料B在溶剂的存在下反应，所述的溶剂为氯苯、甲苯、二甲苯、1，2-二氯乙烷、环己烷、甲基环己烷中的一种或几种。


3.根据权利要求2所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于：所述的原料A与所述的溶剂的投料质量比为1∶1～5。


4.根据权利要求1所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于：所述的原料A和所述的原料B在催化剂的存在下反应，所述的催化剂为季铵盐类、聚醚类、环状冠醚类、季铵碱类、叔胺类、季膦盐类中的一种或几种。


5.根据权利要求4所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、18-冠-6、聚乙二醇400、聚乙二醇单甲醚200、聚乙二醇单甲醚500、聚乙二醇二甲醚、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、苄基三甲基氢氧化铵、三己基十四烷基氯化膦中的一种或几种。


6.根据权利要求4或5所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于：所述的原料A与所述的催化剂的投料质量比为1∶0.05～0.1。


7.根据权利要求1所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于：所述的原料A和所...

【专利技术属性】
技术研发人员：张虎，吕国雨，徐秋龙，刘玉超，
申请(专利权)人：江苏七洲绿色化工股份有限公司，江苏七洲绿色科技研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32