耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂及制备方法技术

本发明专利技术属于环氧树脂制备技术领域，具体涉及一种耐汽油及盐雾优、自消光50/50粉末用环氧树脂，还涉及上述的环氧树脂的制备方法。本发明专利技术的环氧树脂主要采用双酚A、环氧氯丙烷、氢氧化钠、酒石酸、八氟己二酸、柠檬酸、异氰尿酸三缩水甘油酯等作为原料来进行反应来制备的，最终得到的环氧树脂环氧当量为700～750g/mol，酸值低于2mgKOH/g。本发明专利技术所获得的环氧树脂的官能度较高，从而使固化后涂膜的交联密度大，最终涂膜的耐溶剂及耐中性盐雾性能优良，而且用于50/50粉末涂料中具有优良的自消光性能。

【技术实现步骤摘要】
耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂及制备方法
本专利技术属于环氧树脂制备
，具体涉及一种耐汽油及盐雾优、自消光50/50粉末用环氧树脂，还涉及上述环氧树脂的制备方法。
技术介绍
普通的E-12环氧树脂是使用双酚A和环氧氯丙烷在强碱的作用下直接反应得到，产品的分子结构单一，支化度低，且端基环氧的活性较为均一，与混合型50/50聚酯树脂进行固化时，往往得到光泽较高的涂膜。而且E-12环氧树脂自身疏水、疏油性一般，导致最终固化后的涂膜耐汽油及耐中性盐雾性能不足。随着对装饰要求的提高，市场上需要10-20％光泽涂膜的产品越来越多。目前主要是通过外加消光剂的方式实现，由于外加的消光剂与存在与粉末涂料所用树脂如环氧树脂和聚酯树脂相容性、混溶性差而导致制备的粉末涂料消光性能不稳定，导致极易出现不合格的粉末涂料，给行业内带来了较大的应用不便。CN109749054A提供了一种消光粉末涂料用环氧树脂及其制备方法和应用，该制备方法包括以下步骤：溶解：使环氧氯丙烷和双酚A在惰性气体保护下升温溶解，然后加入溶剂，混合均匀；催化反应：向上述混合溶液中加入催化剂；分离纯化：包括以下阶段分液段、中和段、水洗段和脱溶剂段。本专利技术的环氧树脂环氧当量高、粘度低、软化点低、α二醇基含量高、水解氯范围宽的特点，低分子量n＝0结构物的含量低，能够同时保证消光粉末涂料的光泽度低，机械性能好，储存稳定性好等特点。上述文献通过合成工艺的控制，使其生产过程产生一定量的乳化物，利用乳化物与普通环氧树脂的有限相容性起到一定程度上的消光作用，在消光效果方面优于普通的环氧树脂产品，但是上述的文献并没有侧重于解决该环氧树脂耐汽油及耐盐雾方面的性能，而且该专利产品制备的涂膜不是适合直接用于50/50粉末涂料中，其还需要额外使用消光固化剂，仍存在着制备的粉末涂料消光性能不稳定等一系列缺陷。因此，需要针对上述的问题进行解决，专利技术一种冲击性能和消光效果优异且同时具有耐汽油和耐盐雾性能的50/50粉末涂料用自消光环氧树脂。
技术实现思路
针对50/50粉末涂料用环氧树脂存在上述的问题，本专利技术使用双酚A、环氧氯丙烷、氢氧化钠、酒石酸、八氟己二酸、柠檬酸、异氰尿酸三缩水甘油酯等作为原料来制得一种耐汽油及盐雾优、自消光50/50粉末用环氧树脂，最终涂膜无需额外使用消光剂。最终得到环氧树脂的环氧当量在700-750g/mol，酸值＜2mgKOH/g，软化点95～102℃。本专利技术所提供的耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂，其主要原料为双酚A、环氧氯丙烷、氢氧化钠、酒石酸、八氟己二酸、柠檬酸、异氰尿酸三缩水甘油酯。具体的，环氧树脂的主要原料的摩尔份数如下：双酚A5-10、环氧氯丙烷20-35、氢氧化钠30-50、酒石酸6-12、八氟己二酸3-7、柠檬酸2-4、异氰尿酸三缩水甘油酯7-12。环氧树脂还包括催化剂苄基三乙基氯化铵，其用量为双酚A摩尔量的0.1～0.2％。上述的耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂的制备方法，包括以下的步骤：(1)将异氰尿酸三缩水甘油酯加入反应釜中，加热至其熔融，搅拌，再加入柠檬酸交联改性，然后停止反应，出料，降温至室温，粉碎，得到改性的异氰尿酸三缩水甘油酯；(2)将氢氧化钠溶液泵入反应釜中，升温，加入双酚A，同时加入催化剂苄基三乙基氯化铵，保温反应，然后加入环氧氯丙烷，再次保温反应，然后加入酒石酸和八氟己二酸，继续保温反应；(3)停止反应后，分出水相和环氧树脂相，将环氧树脂相用沸水洗涤，然后对环氧树脂减压脱水，得到环氧树脂中间体；(4)将环氧树脂中间体升温，高温熔融，然后加入(1)中获得的改性的异氰尿酸三缩水甘油酯，扩链及扩支化度反应，停止反应后趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却环氧树脂，破碎造粒，获得耐溶剂及盐雾优、自消光50/50粉末用环氧树脂。优选的，(1)中，加热至100～110℃使其熔融；优选的，(1)中改性反应至反应后的混合物的酸值达到60～80mgKOH/g时，停止反应；优选的，(1)中粉碎至50～80μm的颗粒。(2)中，氢氧化钠溶液的固含量为40～60％，优选的，所述的氢氧化钠溶液的固含量为50％；优选的，(2)中，加入氢氧化钠溶液后保温至25～35℃；优选的，(2)中，加入双酚A后保温反应1～2h；优选的，(2)中，加入双酚A的同时加入催化剂苄基三乙基氯化铵，其用量为双酚A摩尔量的0.1-0.2％；优选的，(2)中加入环氧氯丙烷，在80～100℃下保温进行反应；优选的，(2)中加入环氧氯丙烷，在80～100℃下保温反应2-4h；优选的，(2)中加入酒石酸和八氟己二酸后继续在80～100℃下保温反应；优选的，(2)中加入酒石酸和八氟己二酸后继续在80～100℃下保温反应1～3h。(3)中，取样测试环氧树脂的环氧当量，待环氧当量为1000-1200g/mol时，停止反应；优选的，(3)中，停止反应后分出水相和环氧树脂相，将环氧树脂相用沸水洗涤3～5次；(3)中，用沸水洗涤时每次用水质量为树脂质量的四分之一。(4)中，将环氧树脂中间体升温至120～130℃进行高温熔融；优选的，(4)中，在120～130℃进行扩链及扩支化度反应；优选的，(4)中，在120～130℃进行扩链及扩支化度反应0.5～1.5h；优选的，(4)中，扩链及扩支化度反应后，待树脂的环氧当量为700～750g/mol、酸值＜2mgKOH/g时，停止反应。优选的，上述的耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂的制备方法，包括以下的步骤：(1)将异氰尿酸三缩水甘油酯加入反应釜中，加热至100～110℃使其熔融，启动搅拌，然后一次性加入柠檬酸进行交联改性反应，待反应混合物的酸值达到60～80mgKOH/g时，停止反应，出料，降温至室温，粉碎成50～80μm的颗粒后得到改性的异氰尿酸三缩水甘油酯；(2)将固含量为40～60％的氢氧化钠溶液泵入反应釜中，并升温至25～35℃，加入双酚A，同时加入催化剂苄基三乙基氯化铵，其加入量为双酚A摩尔量的0.1～0.2％；保温反应1～2h，然后加入环氧氯丙烷，在80～100℃下保温反应2～4h,最后加入酒石酸和八氟己二酸，继续在80～100℃下保温反应1～3h；(3)取样测试环氧树脂的环氧当量，待环氧当量为1000～1200g/mol时，停止反应，分出水相和环氧树脂相，将环氧树脂相用沸水洗涤3～5次，每次用水质量为树脂质量的四分之一，最后对环氧树脂进行减压脱水后得到环氧树脂中间体；(4)将环氧树脂中间体升温至120～130℃进行高温熔融，然后加入改性的异氰尿酸三缩水甘油酯，在120～130℃进行扩链及扩支化度反应0.5～1.5h，待树脂的环氧当量为700～750g/mol、酸值＜2mgKOH/g时，停止反应，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却环氧树脂，然后破碎造本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂，其特征在于，所述的环氧树脂的主要原料为双酚A、环氧氯丙烷、氢氧化钠、酒石酸、八氟己二酸、柠檬酸、异氰尿酸三缩水甘油酯。/n

【技术特征摘要】
1.耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂，其特征在于，所述的环氧树脂的主要原料为双酚A、环氧氯丙烷、氢氧化钠、酒石酸、八氟己二酸、柠檬酸、异氰尿酸三缩水甘油酯。


2.如权利要求1所述的耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂，其特征在于，环氧树脂的主要原料的摩尔份数如下：
双酚A5-10、环氧氯丙烷20-35、氢氧化钠30-50、酒石酸6-12、八氟己二酸3-7、柠檬酸2-4、异氰尿酸三缩水甘油酯7-12。


3.如权利要求1所述的耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂，其特征在于，环氧树脂还包括催化剂苄基三乙基氯化铵，其用量为双酚A摩尔量的0.1～0.2％。


4.如权利要求1所述的耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂，其特征在于，所述的环氧树脂环氧当量为700～750g/mol，软化点95～102℃。


5.如权利要求1所述的耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂的制备方法，包括以下的步骤：
(1)将异氰尿酸三缩水甘油酯加入反应釜中，加热至其熔融，搅拌，再加入柠檬酸交联改性，然后停止反应，出料，降温至室温，粉碎，得到改性的异氰尿酸三缩水甘油酯；
(2)将氢氧化钠溶液泵入反应釜中，升温，加入双酚A，同时加入催化剂苄基三乙基氯化铵，保温反应，然后加入环氧氯丙烷，再次保温反应，然后加入酒石酸和八氟己二酸，继续保温反应；
(3)停止反应后，分出水相和环氧树脂相，将环氧树脂相用沸水洗涤，然后对环氧树脂减压脱水，得到环氧树脂中间体；
(4)将环氧树脂中间体升温，高温熔融，然后加入(1)中获得的改性的异氰尿酸三缩水甘油酯，扩链及扩支化度反应，停止反应后趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却环氧树脂，破碎造粒，获得耐溶剂及盐雾优、自消光50/50粉末用环氧树脂。


6.如权利要求5所述的耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂的制备方法，(1)中，加热至100～110℃使其熔融；
优选的，(1)中改性反应至反应后的混合物的酸值达到60～80mgKOH/g时，停止反应；
优选的，(1)中粉碎至50～80μm的颗粒。


7.如权利要求5所述的耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂的制备方法，(2)中，氢氧化钠溶液的固含量为40～60％，优选的，所述的氢氧化钠溶液的固含量为50％；
优选的，(2)中，加入氢氧化钠溶液后保温至25～35℃；
优选的，(2)中，加入双酚A后保温反应1～2h；
优选的，(2)中，加入双酚A的同时加入催化剂苄基三乙基氯化铵，其用量为双酚A摩尔量的0.1-0.2％；
优选的，(2)中加入环氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡军，方志和，胡红飞，
申请(专利权)人：黄山市源润新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34